Les derniers développements sur les revêtements optiquement actifs et les revêtements résistants à l'abrasion - Your Partner in Coatings, Science ...

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Your Partner in Coatings, Science & Technology

             Les derniers développements sur les revêtements optiquement actifs et les revêtements résistants à l’abrasion

Dr Carine Lefèvre – Head Of the CoRI
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Qui sommes-nous….

                                              Recherche et
                                             Développement      Testes
                                                                  &
                                             (Contractuelles   Analyses
                                              & Collectives)

   23 collaborateurs, principalement des
                                               Assistance
    scientifiques                                              Formation
                                               technique
   CA 2,5 M€                                      &
                                                                    &
                                                               Publication
   60 % issus des programmes de                Expertise
    recherche (collectifs et contractuels)
   Croissance de20 % sur les 2 dernière
    années
                                                                             11/03/2015   2
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Qui sommes-nous…

                            Créé par l’industrie

      Le CoRI est une ASBL fondée en 1957 dans le but de stimuler
      l’innovation et la recherche dans le domaine des peintures, des vernis,
      et des revêtements. Le CoRI est un institut privé financé par des fonds
      publics et privés (régionaux, fédéraux et européens).

                               Pour l’industrie
       Le CoRI a une étroite collaboration avec l’IVP (l’association
       professionnelle de l’industrie des vernis, peintures, mastics, encres
       d’imprimerie et couleurs d’art). L’IVP représente environ 70 sociétés    11/03/2015   3
       dans ces secteurs (~ 3,500 employés)
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                             Notre mission:
            Fournir de l’assistance, du support &
                     des services en offrant :

    Résolution de                    Contrat de      Assistance
                       Analyses                                    Formation
      problème                       recherche       technique

                Aux fabricants de peintures, aux fournisseurs de
                 matières premières, aux équipementiers, aux
                 applicateurs professionnels et aux utilisateurs
                                   industriels

                                                                           11/03/2015   4
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Les revêtements anticorrosion innovants

   POPCORN (Recherche collective / Sept 2013 - Sept 2015)
Partenaire : UMons
Objectif : Incorporer des argiles dans une peinture pour diminuer la perméabilité à l’oxygène
dans le but d’en améliorer la tenue à la corrosion.
Derniers résultats :
Pas d’effet des Sépiolites
Incorporation des argiles dans un primaire styrène acrylique
Effet notable de la diminution de la perméabilité à l’oxygène du film avec la présence de
   Zéolite et de la Pural MG63H.

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Popcorn : méthode de mesure

POPCORN
            La mesure de la perméabilité à l’oxygène
             Le CIRMAP possède un outil permettant d’évaluer la perméabilité à l’oxygène de
              films libres.

             Mesure sur un film libre de
                     peinture

                                                                                        11/03/2015   6
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Popcorn : Quelques résultats

   Pas d’effet des Sépiolites sur la perméabilité à l’oxygène
 La morphologie des Sépiolites est-elle adaptée?
                                                           Sépiolite

     Primaire             Sépiolite naturelle

                Q-Panel (24h)                                          11/03/2015   7
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Popcorn : Quelques résultats

Etude des argiles plaquettaires (Pural – Zéolite)

                                                                            Zéolite

                                                    Résultat Umons
                                                                     11/03/2015       8
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Popcorn : Perspectives

Perspectives :
Nouveaux essais lancés Utilisation de la LDHs (Layered Double Hydroxides) à
   morphologie plaquettaire (épaisseur 200nm)
Définition de la concentration optimale en Zéolite et en LDH
Combinaison Zéolite/LDH dans une formulation de peinture et caractérisation
Utilisation de surfactant  réduction et stabilisation de la taille des particules après
   sonication

                                                                                 11/03/2015   9
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Les revêtements anticorrosion innovants

   MUNACOR (CORNET / Juillet 2013 – Juillet 2015)
Partenaires : Matéria Nova, IPA (Fraunhofer)

Objectif : Multifonctionnaliser un revêtement par incorporation de nanoparticules
↑ Propriétés mécaniques,
↑ Tenue à la corrosion
↑ Résistance aux UV

                                                                                11/03/2015   10
Munacor : Méthode de dispersion

La dispersion des sépiolites
     La dispersion des particules nanométriques est connue pour
      être la difficulté majeure lors de l’intégration dans les peintures
     La méthode de dispersion par ultra-son sera utilisée car elle
      donne de bons résultats.
     Le CoRI possède un disperseur ultrasonique UP200Ht de
      chez Hielscher avec plusieurs sonotrodes.

                                                                            11/03/2015   11
Munacor : Quelques résultats

Amélioration de la résistance aux UV avec la Pural
                       ∆E* evolution of the simplified primer with different clays during QUVA exposure

           5,00
                                                                            Simplified primer with CI, without any
           4,50
                                                                            clay
           4,00

           3,50                                                             Simplified primer without CI, without any
           3,00                                                             clay
     ∆E*

           2,50
                                                                            Simplifed primer without CI, with Cloisite
           2,00
                                                                            116 (2%)
           1,50

           1,00
                                                                            Simplified primer without CI, with Pural
           0,50                                                             Mg61(2%)
           0,00
                  0   200     400         600         800   1000   1200     Simplified primer without CI, with
                                Time of exposure (hours)                    Sepiolite-TiO2 (2%)

                                                                                                                         11/03/2015   12
Munacor : Quelques résultats

Evaluation de la tenue à la corrosion en présence de différentes argiles
Primer Cloisite ~ Halloysite < Zéolite
Top Coat Sépiolite < Pural < Cloisite

                                                                            11/03/2015   13
Les revêtements anticorrosion innovants

Perspectives

Définir la concentration optimale en argiles
Combiner les argiles dans une même formulation
Evaluer les nouveaux nanomatériaux de l’IPA

                                                  11/03/2015   14
Les revêtements anticorrosion innovants

   CARUSO (Recherche collective / Janvier 2015 – Janvier 2017)
Partenaires : CRM, UCL
Contexte :
     Grande complexité dans le choix des solutions disponibles et à venir

        • De nombreux développements visent à améliorer la résistance à l’usure des revêtements organiques

        • Grande complexité pour fonctionnaliser ces nouveaux revêtements

        • Coût important pour optimiser les solutions

Objectif : Développement d’un outil de sélection de traitement des matériaux polymériques
 Support à la sélection pour PME : solution la plus en adéquation avec leurs besoins et leurs
contraintes industrielles

                                                                                          11/03/2015   15
Caruso : Contexte et objectifs

                                                    Elaboration des revêtements
CARUSO   Comité de pilotage
                                          Dépôt d’une couche
                                          mince sur un
                                                                              Modification du
                                                                              revêtement organique                    Projets antérieurs
    •     Cahiers des charges             revêtement organique                                                    •   Savoir-faire
    •     Propriétés spécifiques                                                                                  •   Propriétés spécifiques

                                             Revêtement organique

                                                  Substrat                            Substrat

                                                  Caractérisation des revêtements
                                   •   Physico-chimique (composition, microstructure)
                                   •   Mécanique (adhésion, élasticité, dureté, ténacité, contraintes internes)
                                   •   Tribo-mécanique (modes d’endommagement)

                                              Mise au point de l’outil de simulation
                               •   Caractérisations menées
                               •   Littérature
                                                                                                                                           11/03/2015   16
Caruso : Les systèmes d’étude

CARUSO
     Support de référence (système solvant)

                                           Top coat
                                           Primaire
                                               Acier

     Support Acier (en cours de définition)

          Couche mince                                         Revêtement organique

                         Top coat
                         Primaire
                          Acier                        Acier

                                                                                      11/03/2015   17
Caruso : Les couches minces

         Revêtement mince (< 1µm)

CARUSO           Revêtement organique
                  Substrat métallique

                  Méthodes de dépôt                               Revêtements minces

             Voie sèche
           • PVD (magnetron sputtering,                    Revêtements métalliques purs ou
              evaporation)                                  alliages
           • Plasma Enhanced CVD                           Nitrures (TiN, CrN, TiAlN, …)
                                                           Carbures (TiC, WC, …)
            Voie liquide
                                                           DLC
           •   Sol gel, revêtements organiques minces
               (vernis)                                    Oxydes (ZnO, SiO2, TiO2, Al2O3, …)
              Bar coating, roll coating, spin coating,    …
               spray

           Panel de revêtements minces améliorant la résistance à l’usure d’une couche
            organique                                                                            11/03/2015   18
Caruso : Les revêtements organiques

CARUSO          Formulation d’une peinture aqueuse
                 Variation du type des charges

                                                             Substrat métallique
                Formulation de peintures aqueuses
                 Variation de la résine
                 Variation probable d’autres composants     Revêtement organique
                 Variation du type de séchage               Substrat métallique

                Paramètres
                 Epaisseur
                                     Substrat     Substrat     Substrat

                                                                                    11/03/2015   19
Caruso : Performances

CARUSO   Evaluation des performances fonctionnelles, tribologiques et mécaniques des
         revêtements
          Propriétés intrinsèques: Propriétés physico-chimiques
             • Couches minces (CRM): microstructure, épaisseur, contamination
             • Revêtements organiques (CoRI): structure, épaisseur, tenue à la corrosion, humidité…
          Propriétés mécaniques
             • CRM, CoRI, UCL: dureté (micro & nano), nano-indentation, traction à l’échelle nano, traction
               sous SEM
             Module de Young, dureté, limite d’élasticité, coefficient de frottement, contraintes internes,
             adhésion
          Comportement tribologique
             • Nano-scratch, tribomètre, abrasimètre, chute de sable
             Résistance à l’usure, à la griffe et à l’impact

                                                                                                      11/03/2015   20
Caruso : Outil de sélection

CARUSO
          Proposition d’indices de performance pour la mesure de résistance à la rayure
          Etablissement des cartes de sélection sur base des modèles
          Logiciel EDUPACK

                                                      Choix de la solution optimale
   Création des cartes de sélection                   en fonction des contraintes          11/03/2015   21
Les revêtements anticorrosion innovants : Tour solaire

            Receiver :

   Images: National geographic and microtherm group      11/03/2015   22
Propriétés optiques des revêtements pour tour solaire

                      Vis       Near IR                 Mid IR

     Source: Interactive Solar Irradiance Data Center            11/03/2015   23
Cahier des charges des peintures pour tour solaire

Propriétés optiques
 TSR < 5%
 Emissivité minimum
 Réflexivité dans l’IR moyen maximum

Propriétés thermiques
 Résistance 650°C

Propriétés durabilité
 Excellente adhésion
 Tenue à la corrosion
 Résistance à l’abrasion

                                                       11/03/2015   24
Revêtements pour tour solaire : Problèmes rencontrés

            250 °C                                450 °C

           1) Dégradation de la résine et perte d’adhérence
           2) Dégradation des pigments

                                                              11/03/2015   25
Principaux challenges des peintures pour tour solaire

1) Optimisation des liants
2) Amélioration des propriétés physiques et durabilité
3) Optimisation du ration pigments et additifs
          Concentration en pigments
          Co-pigments
                       • Propriétés Vs ratio nitride
                       • Propriétés Vs ratio métal

          Résistance à haute température
          Nouveaux pigments

                                                              11/03/2015   26
1) Optimisation du liant

              Practicabilité                     Résistance aux hautes températures

Résine 1      Nécessite une étape de cuisson à   Décompose au-delà de 400 °C
              250 °C
Résine 2      Sèche à température ambiante       Perte d’adhérence après cuisson à 650 °C
              (t.a.)

Résine 3      Sèche à t.a. mais farineuse        Bonne dureté et bonne adhérence après
                                                 cuisson à 650 °C

Résine 2: 3   Sèche à t.a. et pas farineuse      Bonne dureté et bonne adhérence après
(25:75)                                          cuisson à 650 °C

Résine 4      Sèche à t.a.                       Résistante jusque 950 °C !

                                                                                      11/03/2015   27
2) Propriétés mécaniques

                                     Test par            Résistance à la methyl    Dureté crayon
                                     quadrillage (ASTM   ethyl cétone              (ASTM D3363)
                                     3359)               (ASTM D4752)

  Formulation optimisée, à base de           3B                     8                            B
  siloxane
  Formulation optimisée, à base de           5B                   >100                          7H
  siloxane après 2 h à 650 °C

Tests brouillard salin: Peinture conventionnelle               Formulation optimisée

                                                                                           11/03/2015   28
                         24 h au brouillard salin               72 h au brouillard salin
Défi pour l’anti-corrosion: coating haute température

Perte de masse à partir de 300 °C⇨ augmentation de la porosité ⇨ problème de corrosion

                                                                            11/03/2015   29
Solution: augmentation de la quantité de charge lamellaire (mica, talc,…)
SEM: vue en coupe de la peinture

              10% Metal                               20% Metal

Air

 Substrat

 Importance des charges lamellaires pour les propriétés anti-corrosion
                                                                         11/03/2015   30
Comparaison des résistances à la corrosion

Après 72 h au brouillard salin

           Formulation 3             Formulation 3 + flocons métalliques   11/03/2015   31
↑↑ de la réflectivité dans l’IRM avec une ↑↑ de la quantité de métal

                                                                       11/03/2015   32
TSR (Total Solar Reflectance) et émissivité Vs quantité de métal

             Les particules métalliques diminuent l’émissivité mais
             augmentent la TSR

                                    Pigment 1
 CPV en métal (%)         TSR (%)                Emissivité à 650 °C (%)
 0                        6                      89
 10                       10                     79
 20                       12                     70

      Conclusion:
                               Mauvais effet           Diminution de
                                sur la TSR              l’émissivité

                                                                           11/03/2015   33
Your Partner in Coatings, Science & Technology

Avenue Pierre Holoffe, 21
1342 Limelette
BELGIUM

Tel. +32(0)2.653.09.86
E-mail: cori@cori-coatings.be
Website: www.cori-coatings.be
                   Merci à Aline Teillet, Simon Kervyn et à leurs équipes ainsi qu’aux centres de recherche et universités
                   partenaires du CoRI pour leurs contributions

  Dr Carine Lefèvre – Head Of the CoRI
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