MICROSCOPIE MAGNÉTIQUE À SPIN UNIQUE - Photoniques
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DOSSIER MICROSCOPIE MAGNÉTIQUE À SPIN UNIQUE /////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////////// Vincent JACQUES1,*, Mathieu MUNSCH2 et Marc CHAIGNEAU3 1 Laboratoire Charles Coulomb, Université de Montpellier and CNRS, 34095 Montpellier, France 2 QNAMI AG, Hofackerstrasse 40B, CH-4132, Muttenz, Switzerland 3 HORIBA France SAS, 91120 Palaiseau, France * vincent.jacques@umontpellier.fr Les méthodes expérimentales permettant de détecter la résonance de spin électronique de défauts ponctuels du diamant ouvrent de nouvelles perspectives pour le développement de capteurs quantiques à haute sensibilité. De tels capteurs ont notamment démontré des performances exceptionnelles pour l’imagerie magnétique aux échelles nanométriques, conduisant à une transition accélérée vers des solutions commerciales. https://doi.org/10.1051/photon/202110832 Article publié en accès libre sous les conditions définies par la licence Creative Commons Attribution License CC-BY (https://creativecommons.org/licenses/by/4.0), qui autorise sans restrictions l’utilisation, la diffusion, L et la reproduction sur quelque support que ce soit, sous réserve de citation correcte de la publication originale. a mesure de signaux ma- exploitant les propriétés de systèmes NV, puis nous illustrerons ses perfor- gnétiques de faibles ampli- quantiques individuels. De tels cap- mances à travers l’imagerie de maté- tudes avec une résolution teurs quantiques, qui s’appuient sur des riaux antiferromagnétiques. Enfin, spatiale à l’échelle nano- méthodes expérimentales initialement nous présenterons les étapes clés qui métrique est un outil es- développées pour l’information quan- ont permis la mise sur le marché d'une sentiel dans de nombreux tique, promettent des performances première solution commerciale. domaines de recherche, allant de la exceptionnelles en raison de leur ex- science des matériaux, à la physique trême sensibilité à l’environnement. LE CENTRE NV DU DIAMANT, mésoscopique, et la biophysique. C’est Parmi un grand nombre de systèmes UN CAPTEUR MAGNÉTIQUE DE naturellement aussi un enjeu majeur quantiques élémentaires utilisés DIMENSION ATOMIQUE pour comprendre les propriétés de comme capteurs, le centre coloré NV Le centre coloré NV du diamant cor- matériaux magnétiques émergents du diamant suscite un intérêt croissant respond à l’association d’une impureté qui suscitent un intérêt pour le déve- pour l’imagerie magnétique, car il offre atomique d’azote (N) et d’une lacune loppement de nouveaux dispositifs une combinaison sans précédent de (V pour vacancy), placés sur deux sites spintroniques. Bien que les physi- résolution spatiale et de sensibilité, adjacents de la maille de diamant ciens disposent d’une grande diversi- ceci même à température ambiante. [Fig. 1(a)]. Ce défaut cristallin ponc- té de techniques de magnétométrie à De telles performances ont motivé un tuel, auquel sont associés des niveaux haute sensibilité, cartographier une transfert rapide de ces magnétomètres d’énergie électroniques placés entre distribution de champ magnétique de quantiques vers l’industrie, conduisant la bande de valence et la bande de façon quantitative et non-perturbative à l’apparition en 2020 de premiers conduction du diamant, se comporte avec une résolution spatiale nanomé- produits commerciaux, à peine une comme un « atome artificiel » à l’état trique reste encore aujourd’hui un dizaine d’années après les premières solide [Fig. 1(b)]. Sous illumination op- important défi expérimental. Dans démonstrations expérimentales en la- tique par un laser vert, le centre NV pro- ce contexte, la dernière décennie a boratoire. Dans cet article, nous intro- duit une photoluminescence efficace connu l’émergence d’une nouvelle duirons le principe de fonctionnement dans le rouge, qui permet un adres- génération de capteurs magnétiques de la microscopie magnétique à centre sage optique à l’échelle individuelle à 32 www.photoniques.com I Photoniques 108
DOSSIER Figure 1 : (a) Centre coloré NV dans le cristal de diamant. (b) Structure simplifiée des niveaux d’énergie décrivant un comportement d’atome artificiel avec des niveaux d’énergie placés dans la bande interdite du diamant L’intensité de photoluminescence (PL) dépend de l’état de spin dans le niveau fondamental. (c) Détection optique du spectre de résonance magnétique pour un centre NV unique en champ nul et pour un champ BNV = 1.2 mT. température ambiante. Une propriété La mesure optique du spectre de réso- remarquable du centre coloré NV a trait nance magnétique peut également être à son spin électronique. Le niveau fonda- mise à profit pour réaliser un magnéto- mental du centre NV est un niveau triplet mètre à haute sensibilité. En effet, lors- de spin S=1, dont la dégénérescence est qu’un champ magnétique est appliqué partiellement levée par l’interaction au voisinage du centre NV, la dégénéres- spin-spin, en un état doublet ms = ±1 et cence des états ms = ±1 est levée par effet un état singulet ms = 0, séparés de D=2.87 Zeeman, conduisant à un dédoublement GHz en l’absence de champ magnétique de la raie de résonance [Fig. 1(c)]. L’écart [cf. Fig. 1(b)]. L’analyse des règles de sé- en fréquence est alors simplement don- lection liées au spin lors de transitions né par Δ = 2γeBNV, où BNV correspond à la radiatives indique (i) qu’un centre coloré projection du champ magnétique suivant NV unique est polarisé efficacement dans l’axe de quantification du centre NV et l’état ms = 0 par pompage optique, et (ii) γe = 28 GHz/T désigne le rapport gyro- que l’intensité de photoluminescence est magnétique de l’électron. Le centre NV considérablement plus élevée lorsque l’état peut ainsi être utilisé comme une sonde ms = 0 est peuplé [cf. Fig. 1(b)]. Ces deux de champ magnétique de dimension ato- propriétés permettent de mettre en œuvre mique, dont la sensibilité est assurée par une technique de détection optique de la le très long temps de cohérence de son résonance magnétique. En effet, lorsqu’un état de spin électronique [2,3]. centre NV initialement polarisé dans l’état ms = 0 par pompage optique, est porté dans IMAGERIE MAGNÉTIQUE AUX l’état ms = ±1 par un champ magnétique ÉCHELLES NANOMÉTRIQUES oscillant à la fréquence micro-onde de Le principe de fonctionnement d’un ma- résonance à 2.87 GHz, une chute du si- gnétomètre NV à balayage est décrit sché- gnal de photoluminescence est observée matiquement par la figure 2. Une pointe [Fig. 1(c)]. Cette mesure, qui permet d’éva- en diamant contenant un centre coloré luer précisément la position de la réso- NV unique à son extrémité est intégrée nance magnétique, a été démontrée pour dans un microscope à force atomique la première fois en 1997 à l’échelle d’un (AFM), permettant ainsi de déplacer de centre NV unique, au moyen d'un simple façon contrôlée la sonde NV à proximité dispositif de microscopie optique confo- d’une structure magnétique à caracté- cale fonctionnant à température ambiante riser. Un microscope optique confocal [1]. Elle est désormais couramment utilisée est couplé à l’AFM afin d’exciter optique- dans le cadre d’expériences liées à l’infor- ment le centre NV positionné au bout de mation quantique, qui exploitent l’état de la pointe et de mesurer son spectre de spin électronique d’un centre NV du dia- résonance magnétique au moyen d’une mant comme bit quantique à l’état solide. excitation micro-onde résonante. Photoniques 108 I www.photoniques.com 33
DOSSIER UN NOUVEL OUTIL POUR La magnétométrie NV permet de mettre L’ÉTUDE DES MATÉRIAUX en évidence ce couplage de façon di- ANTIFERROMAGNÉTIQUES recte à travers l’observation d’une varia- La magnétométrie NV permet éga- tion de la direction de propagation de la lement d’étudier la physique des ma- cycloïde antiferromagnétique lorsque la tériaux antiferromagnétiques, qui polarisation ferroélectrique est modi- suscitent actuellement un vif intérêt fiée [Fig. 3(b-c)]. De telles mesures, qui pour le développement de dispositifs ne peuvent être effectuées avec aucune spintroniques ultra-rapides à faible autre technique de microscopie magné- consommation énergétique et hautes tique à ce jour, ont établi la magnéto- densités de stockage [7]. Dans de tels métrie NV à balayage comme un outil matériaux, l’ alignement antiparallèle unique pour sonder l’ordre antiferroma- Figure 2 : Principe de la magnétométrie NV à balayage. entre moments magnétiques voisins gnétique aux échelles nanométriques. résulte en une aimantation quasiment nulle, conduisant à des signaux ma- UN TRANSFERT RAPIDE La cartographie du champ magné- gnétiques extrêmement faibles, qui ne VERS L’INDUSTRIE tique est alors obtenue en mesurant le peuvent pas être imagés aux échelles De telles performances ont motivé un déplacement Zeeman de la résonance nanométriques par les techniques de transfert rapide des magnétomètres NV magnétique en chaque point de l’échan- microscopie magnétique convention- à balayage vers l’industrie. L’explosion tillon [4]. Le volume de détection, et nelles. Il s’agit d’un obstacle majeur à des activités de recherche et dévelop- donc la limite de résolution intrin- la compréhension fondamentale des pement en spintronique a intensifié sèque, est ici fondamentalement fixé propriétés de ces matériaux et au dé- le besoin de méthodes fiables et pré- par l’extension spatiale de la fonction veloppement de la spintronique anti- cises pour explorer les propriétés de d’onde de spin électronique du centre ferromagnétique. Il a été démontré matériaux magnétiques aux échelles NV, laquelle est de l’ordre de quelques récemment que la magnétométrie NV nanométriques. Afin d’atteindre un angströms. En pratique, le pouvoir sé- offre une solution à ce problème [8]. public varié constitué de scientifiques parateur du microscope magnétique À titre d’exemple, la figure 3 montre et d’ingénieurs de recherche, une so- reste cependant limité par la distance une image de la distribution de champ lution instrumentale commerciale entre la sonde NV et l’échantillon, qui magnétique produite par la rotation cy- doit répondre à plusieurs exigences, est typiquement de l’ordre de quelques cloïdale de l’ordre antiferromagnétique incluant stabilité, reproductibilité et dizaines de nanomètres. Le magnéto- dans la ferrite de bismuth, BiFeO3. Ce simplicité d’utilisation. Ceci est d’autant mètre ainsi obtenu permet de réali- matériau multiferroïque est très étu- plus important lorsque le produit final ser des cartographies quantitatives et dié en raison de la coexistence en son combine un grand nombre de techno- vectorielles du champ magnétique, sein d’un ordre antiferromagnétique logies de pointe, voire émergentes (cap- avec une sensibilité pouvant atteindre et d’un ordre ferroélectrique à tempé- teurs quantiques, microscopie à force 100 nT/Hz-1/2. De plus, la mesure est non rature ambiante. Le couplage magné- atomique ultra-stable, lecture optique perturbative et elle peut être réalisée to-électrique entre ces deux ordres confocale d’un centre coloré unique). à température ambiante sans aucune en fait un matériau de choix pour des Une première étape essentielle a été restriction sur le choix des matériaux applications utilisant un champ élec- franchie avec le développement d’un étudiés. La combinaison de toutes trique pour contrôler le magnétisme. procédé reproductible de micro-fa- ces fonctionnalités n’est actuellement brication permettant la réalisation de offerte par aucun autre dispositif de pointes AFM à partir de diamant de très microscopie magnétique. Après les pre- Figure 3 : (a) Structure schématique de l’ordre haute pureté, offrant une amélioration mières expériences de preuve de prin- antiferromagnétique cycloïdal dans BiFeO3. considérable des propriétés quantiques cipe réalisées il y a une dizaine d’années La direction de propagation de la cycloïde (k) est du centre NV, ainsi que de sa localisa- [5,6], la magnétométrie NV à balayage perpendiculaire à la polarisation ferroélectrique (P). tion à l’extrémité de la pointe [5]. Ce a rapidement trouvé de nombreuses (b,c) Cartographie du champ magnétique produit procédé, reposant sur des techniques applications en physique de la matière par la cycloïde pour deux orientations différentes de lithographie et de gravure sèche condensée, incluant l’étude de textures du vecteur polarisation. empruntées à l’industrie du semi- de spin chirales dans des couches fer- romagnétiques ultraminces, l’image- rie de courant dans des composants à base de graphène, ou encore l’analyse de l’ordre magnétique dans des aimants bidimensionnels jusqu'à la limite de la monocouche. 34 www.photoniques.com I Photoniques 108
DOSSIER Figure 4 : (a) Photographie par microscopie électronique à balayage d’une pointe en diamant contenant un centre NV unique à son extrémité, le QuantileverTM. (b) Qnami ProteusQ, le premier magnétomètre NV à balayage commercial réalisé en partenariat entre les sociétés Qnami (Suisse) et HORIBA Scientific (France) conducteur, a permis une augmentation et une mise à l’échelle des performances du composant central de la technologie [cf. Fig 4.(a)]. Le développement consécutif d’une plateforme instrumentale permettant l’intégration de ce nouveau capteur quantique est également remarquable. D’une part, le choix des composants, et la réalisation d’une plateforme dédiée permet d’of- frir commercialement des performances supérieures aux meil- leurs prototypes expérimentaux réalisés jusque-là (taille d’image, vitesse d’acquisition, sensibilité). D’autre part, l’intégration dans une interface utilisateur simplifiée de protocoles de mesures nou- veaux utilisant les propriétés quantiques du centre NV permet de viser un public large, au-delà de la communauté d’experts en mé- canique quantique, jusque dans l’industrie. La figure 4(b) présente ce premier magnétomètre NV à balayage commercial, réalisé en partenariat par les entreprises Qnami et HORIBA. CONCLUSION La magnétométrie NV à balayage apparait aujourd’hui comme un nouvel outil prometteur pour l’exploration de matériaux émer- gents, la compréhension de phénomène magnétiques aux échelles nanométriques et le développement de nouveau dispositifs spin- troniques. Outre son extrême sensibilité aux champs magnétiques, le capteur NV peut également être utilisé pour sonder des champs électriques via l’effet Stark, ou bien des variations de température et de pression. Ces propriétés en font un capteur multifonction- nel, permettant d’envisager de nombreuses applications dans des domaines de recherche variés allant de la microélectronique, à la physique des hautes pressions et à la biophysique. RÉFÉRENCES [1] A. Gruber et al., Science 276, 2012-2014 (1997) [2] G. Balasubramanian et al., Nature 455, 648-651 (2008) [3] J. R Maze et al., Nature 455, 644-647 (2008). [4] L. Rondin et al., Rep. Prog. Phys. 77, 056503 (2014). [5] P. Maletinsky et al., Nature Nanotechnology 7, 320-324 (2012). [6] L. Rondin et al., Appl. Phys. Lett. 100, 153118 (2012). [7] V. Baltz et al., Rev. Mod. Phys. 90, 015005 (2017). [8] I. Gross et al., Nature 549, 252-256 (2017). Photoniques 108 I www.photoniques.com 35
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