MICROSCOPIE MAGNÉTIQUE À SPIN UNIQUE - Photoniques

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MICROSCOPIE MAGNÉTIQUE À SPIN UNIQUE - Photoniques
DOSSIER

       MICROSCOPIE MAGNÉTIQUE
       À SPIN UNIQUE
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       Vincent JACQUES1,*, Mathieu MUNSCH2 et Marc CHAIGNEAU3
       1
         Laboratoire Charles Coulomb, Université de Montpellier and CNRS, 34095 Montpellier, France
       2
         QNAMI AG, Hofackerstrasse 40B, CH-4132, Muttenz, Switzerland
       3
         HORIBA France SAS, 91120 Palaiseau, France
       *
         vincent.jacques@umontpellier.fr

                                                          Les méthodes expérimentales permettant de détecter la résonance
                                                          de spin électronique de défauts ponctuels du diamant ouvrent
                                                          de nouvelles perspectives pour le développement de capteurs
                                                          quantiques à haute sensibilité. De tels capteurs ont notamment
                                                          démontré des performances exceptionnelles pour l’imagerie
                                                          magnétique aux échelles nanométriques, conduisant à une transition
                                                          accélérée vers des solutions commerciales.

                                                          https://doi.org/10.1051/photon/202110832

                                                          Article publié en accès libre sous les conditions définies par la licence Creative Commons Attribution License
                                                          CC-BY (https://creativecommons.org/licenses/by/4.0), qui autorise sans restrictions l’utilisation, la diffusion,

    L
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                   a mesure de signaux ma-                exploitant les propriétés de systèmes                       NV, puis nous illustrerons ses perfor-
                   gnétiques de faibles ampli-            quantiques individuels. De tels cap-                        mances à travers l’imagerie de maté-
                   tudes avec une résolution              teurs quantiques, qui s’appuient sur des                    riaux antiferromagnétiques. Enfin,
                   spatiale à l’échelle nano-             méthodes expérimentales initialement                        nous présenterons les étapes clés qui
                   métrique est un outil es-              développées pour l’information quan-                        ont permis la mise sur le marché d'une
                   sentiel dans de nombreux               tique, promettent des performances                          première solution commerciale.
       domaines de recherche, allant de la                exceptionnelles en raison de leur ex-
       science des matériaux, à la physique               trême sensibilité à l’environnement.                        LE CENTRE NV DU DIAMANT,
       mésoscopique, et la biophysique. C’est             Parmi un grand nombre de systèmes                           UN CAPTEUR MAGNÉTIQUE DE
       naturellement aussi un enjeu majeur                quantiques élémentaires utilisés                            DIMENSION ATOMIQUE
       pour comprendre les propriétés de                  comme capteurs, le centre coloré NV                         Le centre coloré NV du diamant cor-
       matériaux magnétiques émergents                    du diamant suscite un intérêt croissant                     respond à l’association d’une impureté
       qui suscitent un intérêt pour le déve-             pour l’imagerie magnétique, car il offre                    atomique d’azote (N) et d’une lacune
       loppement de nouveaux dispositifs                  une combinaison sans précédent de                           (V pour vacancy), placés sur deux sites
       spintroniques. Bien que les physi-                 résolution spatiale et de sensibilité,                      adjacents de la maille de diamant
       ciens disposent d’une grande diversi-              ceci même à température ambiante.                           [Fig. 1(a)]. Ce défaut cristallin ponc-
       té de techniques de magnétométrie à                De telles performances ont motivé un                        tuel, auquel sont associés des niveaux
       haute sensibilité, cartographier une               transfert rapide de ces magnétomètres                       d’énergie électroniques placés entre
       distribution de champ magnétique de                quantiques vers l’industrie, conduisant                     la bande de valence et la bande de
       façon quantitative et non-perturbative             à l’apparition en 2020 de premiers                          conduction du diamant, se comporte
       avec une résolution spatiale nanomé-               produits commerciaux, à peine une                           comme un « atome artificiel » à l’état
       trique reste encore aujourd’hui un                 dizaine d’années après les premières                        solide [Fig. 1(b)]. Sous illumination op-
       important défi expérimental. Dans                  démonstrations expérimentales en la-                        tique par un laser vert, le centre NV pro-
       ce contexte, la dernière décennie a                boratoire. Dans cet article, nous intro-                    duit une photoluminescence efficace
       connu l’émergence d’une nouvelle                   duirons le principe de fonctionnement                       dans le rouge, qui permet un adres-
       génération de capteurs magnétiques                 de la microscopie magnétique à centre                       sage optique à l’échelle individuelle à

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   Figure 1 : (a) Centre coloré NV dans le cristal de diamant. (b) Structure simplifiée des niveaux
   d’énergie décrivant un comportement d’atome artificiel avec des niveaux d’énergie placés dans la
   bande interdite du diamant L’intensité de photoluminescence (PL) dépend de l’état de spin dans
   le niveau fondamental. (c) Détection optique du spectre de résonance magnétique pour
   un centre NV unique en champ nul et pour un champ BNV = 1.2 mT.

température ambiante. Une propriété                   La mesure optique du spectre de réso-
remarquable du centre coloré NV a trait            nance magnétique peut également être
à son spin électronique. Le niveau fonda-          mise à profit pour réaliser un magnéto-
mental du centre NV est un niveau triplet          mètre à haute sensibilité. En effet, lors-
de spin S=1, dont la dégénérescence est            qu’un champ magnétique est appliqué
partiellement levée par l’interaction              au voisinage du centre NV, la dégénéres-
spin-spin, en un état doublet ms = ±1 et           cence des états ms = ±1 est levée par effet
un état singulet ms = 0, séparés de D=2.87         Zeeman, conduisant à un dédoublement
GHz en l’absence de champ magnétique               de la raie de résonance [Fig. 1(c)]. L’écart
[cf. Fig. 1(b)]. L’analyse des règles de sé-       en fréquence est alors simplement don-
lection liées au spin lors de transitions          né par Δ = 2γeBNV, où BNV correspond à la
radiatives indique (i) qu’un centre coloré         projection du champ magnétique suivant
NV unique est polarisé efficacement dans           l’axe de quantification du centre NV et
l’état ms = 0 par pompage optique, et (ii)         γe = 28 GHz/T désigne le rapport gyro-
que l’intensité de photoluminescence est           magnétique de l’électron. Le centre NV
considérablement plus élevée lorsque l’état        peut ainsi être utilisé comme une sonde
ms = 0 est peuplé [cf. Fig. 1(b)]. Ces deux        de champ magnétique de dimension ato-
propriétés permettent de mettre en œuvre           mique, dont la sensibilité est assurée par
une technique de détection optique de la           le très long temps de cohérence de son
résonance magnétique. En effet, lorsqu’un          état de spin électronique [2,3].
centre NV initialement polarisé dans l’état
ms = 0 par pompage optique, est porté dans         IMAGERIE MAGNÉTIQUE AUX
l’état ms = ±1 par un champ magnétique             ÉCHELLES NANOMÉTRIQUES
oscillant à la fréquence micro-onde de             Le principe de fonctionnement d’un ma-
résonance à 2.87 GHz, une chute du si-             gnétomètre NV à balayage est décrit sché-
gnal de photoluminescence est observée             matiquement par la figure 2. Une pointe
[Fig. 1(c)]. Cette mesure, qui permet d’éva-       en diamant contenant un centre coloré
luer précisément la position de la réso-           NV unique à son extrémité est intégrée
nance magnétique, a été démontrée pour             dans un microscope à force atomique
la première fois en 1997 à l’échelle d’un          (AFM), permettant ainsi de déplacer de
centre NV unique, au moyen d'un simple             façon contrôlée la sonde NV à proximité
dispositif de microscopie optique confo-           d’une structure magnétique à caracté-
cale fonctionnant à température ambiante           riser. Un microscope optique confocal
[1]. Elle est désormais couramment utilisée        est couplé à l’AFM afin d’exciter optique-
dans le cadre d’expériences liées à l’infor-       ment le centre NV positionné au bout de
mation quantique, qui exploitent l’état de         la pointe et de mesurer son spectre de
spin électronique d’un centre NV du dia-           résonance magnétique au moyen d’une
mant comme bit quantique à l’état solide.          excitation micro-onde résonante.

                                                                                                      Photoniques 108 I www.photoniques.com 33
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                                                                     UN NOUVEL OUTIL POUR                            La magnétométrie NV permet de mettre
                                                                     L’ÉTUDE DES MATÉRIAUX                           en évidence ce couplage de façon di-
                                                                     ANTIFERROMAGNÉTIQUES                            recte à travers l’observation d’une varia-
                                                                     La magnétométrie NV permet éga-                 tion de la direction de propagation de la
                                                                     lement d’étudier la physique des ma-            cycloïde antiferromagnétique lorsque la
                                                                     tériaux antiferromagnétiques, qui               polarisation ferroélectrique est modi-
                                                                     suscitent actuellement un vif intérêt           fiée [Fig. 3(b-c)]. De telles mesures, qui
                                                                     pour le développement de dispositifs            ne peuvent être effectuées avec aucune
                                                                     spintroniques ultra-rapides à faible            autre technique de microscopie magné-
                                                                     consommation énergétique et hautes              tique à ce jour, ont établi la magnéto-
                                                                     densités de stockage [7]. Dans de tels          métrie NV à balayage comme un outil
                                                                     matériaux, l’ alignement antiparallèle          unique pour sonder l’ordre antiferroma-
           Figure 2 : Principe de la magnétométrie NV à balayage.    entre moments magnétiques voisins               gnétique aux échelles nanométriques.
                                                                     résulte en une aimantation quasiment
                                                                     nulle, conduisant à des signaux ma-             UN TRANSFERT RAPIDE
       La cartographie du champ magné-                               gnétiques extrêmement faibles, qui ne           VERS L’INDUSTRIE
       tique est alors obtenue en mesurant le                        peuvent pas être imagés aux échelles            De telles performances ont motivé un
       déplacement Zeeman de la résonance                            nanométriques par les techniques de             transfert rapide des magnétomètres NV
       magnétique en chaque point de l’échan-                        microscopie magnétique convention-              à balayage vers l’industrie. L’explosion
       tillon [4]. Le volume de détection, et                        nelles. Il s’agit d’un obstacle majeur à        des activités de recherche et dévelop-
       donc la limite de résolution intrin-                          la compréhension fondamentale des               pement en spintronique a intensifié
       sèque, est ici fondamentalement fixé                          propriétés de ces matériaux et au dé-           le besoin de méthodes fiables et pré-
       par l’extension spatiale de la fonction                       veloppement de la spintronique anti-            cises pour explorer les propriétés de
       d’onde de spin électronique du centre                         ferromagnétique. Il a été démontré              matériaux magnétiques aux échelles
       NV, laquelle est de l’ordre de quelques                       récemment que la magnétométrie NV               nanométriques. Afin d’atteindre un
       angströms. En pratique, le pouvoir sé-                        offre une solution à ce problème [8].           public varié constitué de scientifiques
       parateur du microscope magnétique                             À titre d’exemple, la figure 3 montre           et d’ingénieurs de recherche, une so-
       reste cependant limité par la distance                        une image de la distribution de champ           lution instrumentale commerciale
       entre la sonde NV et l’échantillon, qui                       magnétique produite par la rotation cy-         doit répondre à plusieurs exigences,
       est typiquement de l’ordre de quelques                        cloïdale de l’ordre antiferromagnétique         incluant stabilité, reproductibilité et
       dizaines de nanomètres. Le magnéto-                           dans la ferrite de bismuth, BiFeO3. Ce          simplicité d’utilisation. Ceci est d’autant
       mètre ainsi obtenu permet de réali-                           matériau multiferroïque est très étu-           plus important lorsque le produit final
       ser des cartographies quantitatives et                        dié en raison de la coexistence en son          combine un grand nombre de techno-
       vectorielles du champ magnétique,                             sein d’un ordre antiferromagnétique             logies de pointe, voire émergentes (cap-
       avec une sensibilité pouvant atteindre                        et d’un ordre ferroélectrique à tempé-          teurs quantiques, microscopie à force
       100 nT/Hz-1/2. De plus, la mesure est non                     rature ambiante. Le couplage magné-             atomique ultra-stable, lecture optique
       perturbative et elle peut être réalisée                       to-électrique entre ces deux ordres             confocale d’un centre coloré unique).
       à température ambiante sans aucune                            en fait un matériau de choix pour des           Une première étape essentielle a été
       restriction sur le choix des matériaux                        applications utilisant un champ élec-           franchie avec le développement d’un
       étudiés. La combinaison de toutes                             trique pour contrôler le magnétisme.            procédé reproductible de micro-fa-
       ces fonctionnalités n’est actuellement                                                                        brication permettant la réalisation de
       offerte par aucun autre dispositif de                                                                         pointes AFM à partir de diamant de très
       microscopie magnétique. Après les pre-               Figure 3 : (a) Structure schématique de l’ordre          haute pureté, offrant une amélioration
       mières expériences de preuve de prin-                antiferromagnétique cycloïdal dans BiFeO3.               considérable des propriétés quantiques
       cipe réalisées il y a une dizaine d’années           La direction de propagation de la cycloïde (k) est       du centre NV, ainsi que de sa localisa-
       [5,6], la magnétométrie NV à balayage                perpendiculaire à la polarisation ferroélectrique (P).   tion à l’extrémité de la pointe [5]. Ce
       a rapidement trouvé de nombreuses                    (b,c) Cartographie du champ magnétique produit           procédé, reposant sur des techniques
       applications en physique de la matière               par la cycloïde pour deux orientations différentes       de lithographie et de gravure sèche
       condensée, incluant l’étude de textures              du vecteur polarisation.                                 empruntées à l’industrie du semi-
       de spin chirales dans des couches fer-
       romagnétiques ultraminces, l’image-
       rie de courant dans des composants à
       base de graphène, ou encore l’analyse
       de l’ordre magnétique dans des aimants
       bidimensionnels jusqu'à la limite de
       la monocouche.

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MICROSCOPIE MAGNÉTIQUE À SPIN UNIQUE - Photoniques
DOSSIER

   Figure 4 : (a) Photographie par microscopie électronique à
   balayage d’une pointe en diamant contenant un centre NV unique
   à son extrémité, le QuantileverTM. (b) Qnami ProteusQ, le premier
   magnétomètre NV à balayage commercial réalisé en partenariat entre
   les sociétés Qnami (Suisse) et HORIBA Scientific (France)

conducteur, a permis une augmentation et une mise à l’échelle
des performances du composant central de la technologie
[cf. Fig 4.(a)]. Le développement consécutif d’une plateforme
instrumentale permettant l’intégration de ce nouveau capteur
quantique est également remarquable. D’une part, le choix des
composants, et la réalisation d’une plateforme dédiée permet d’of-
frir commercialement des performances supérieures aux meil-
leurs prototypes expérimentaux réalisés jusque-là (taille d’image,
vitesse d’acquisition, sensibilité). D’autre part, l’intégration dans
une interface utilisateur simplifiée de protocoles de mesures nou-
veaux utilisant les propriétés quantiques du centre NV permet de
viser un public large, au-delà de la communauté d’experts en mé-
canique quantique, jusque dans l’industrie. La figure 4(b) présente
ce premier magnétomètre NV à balayage commercial, réalisé en
partenariat par les entreprises Qnami et HORIBA.

CONCLUSION
La magnétométrie NV à balayage apparait aujourd’hui comme un
nouvel outil prometteur pour l’exploration de matériaux émer-
gents, la compréhension de phénomène magnétiques aux échelles
nanométriques et le développement de nouveau dispositifs spin-
troniques. Outre son extrême sensibilité aux champs magnétiques,
le capteur NV peut également être utilisé pour sonder des champs
électriques via l’effet Stark, ou bien des variations de température
et de pression. Ces propriétés en font un capteur multifonction-
nel, permettant d’envisager de nombreuses applications dans des
domaines de recherche variés allant de la microélectronique, à la
physique des hautes pressions et à la biophysique.

    RÉFÉRENCES
    [1] A. Gruber et al., Science 276, 2012-2014 (1997)
    [2] G. Balasubramanian et al., Nature 455, 648-651 (2008)
    [3] J. R Maze et al., Nature 455, 644-647 (2008).
    [4] L. Rondin et al., Rep. Prog. Phys. 77, 056503 (2014).
    [5] P. Maletinsky et al., Nature Nanotechnology 7, 320-324 (2012).
    [6] L. Rondin et al., Appl. Phys. Lett. 100, 153118 (2012).
    [7] V. Baltz et al., Rev. Mod. Phys. 90, 015005 (2017).
    [8] I. Gross et al., Nature 549, 252-256 (2017).

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