SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE COURS - Classe de première - Physicus
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Table des matières 1 Détermination de la composition d’un système chimique à l’état initial 1 1.1 Masse molaire M et quantité de matière n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1.2 Spectroscopie d’absorbance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1.3 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 2 Suivi et modélisation de l’évolution d’un système chimique 7 2.1 Réaction d’oxydo-réduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 2.2 Tableau d’avancement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 2.3 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 3 Détermination d’une quantité de matière grâce à une transformation chimique 13 3.1 Titrage par suivi colorimétrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 3.2 Dosage des ions Fe2+ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 3.3 Dosage du diiode I2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 3.4 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 4 De la structure à la polarité d’une entité 17 4.1 Schéma de Lewis d’une entité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 4.2 Géométrie d’une entité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 4.3 Électronégativité des atomes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 4.4 Polarisation d’une liaison chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 4.5 Polarité d’une molécule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 4.6 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 5 De la structure des entités à la cohésion et à la solubilté/miscibilité d’espèces chimiques 23 5.1 Cohésion des solides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 5.2 Cohésion des solides ioniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 5.3 Cohésion des solides moléculaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 5.4 Dissolution des solides ioniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 5.5 Solubilité d’une espèce dans un solvant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 5.6 Extraction solvant solvant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 5.7 Hydrophilie, lipophilie et amphiphilie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 5.8 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 6 Structure des entités organiques 29 6.1 Molécules organiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 6.2 Formule brutes et semi-développées . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 6.3 Squelette carboné saturé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 6.4 Groupes caractéristiques et familles fonctionnelles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 6.5 Spectroscopie infrarouge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 6.6 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 7 Synthèse d’espèces chimiques organiques 35 7.1 Étapes d’un protocole . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 7.2 Rendement de synthèses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 7.3 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 iii
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e 8 Conversion de l’énergie stockée dans la matière organique 39 8.1 Les combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 8.2 Problématiques liées aux combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 8.3 Combustion en chimie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 8.4 Réaction exothermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 8.5 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 9 Interactions fondamentales et notion de champ 43 9.1 Interaction électrostatique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 9.2 Interaction gravitationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 9.3 Analogies entre interactions de gravitation et électrostatique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 9.4 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 10 Description d’un fluide au repos 47 10.1 Les fluides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 10.2 Description qualitative d’un fluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 10.3 Force de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 10.4 Loi de Boyle et Mariotte - XVIIesiècle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 10.5 Loi fondamentale de la statique des fluides - XVIIesiècle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 10.6 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 11 Mouvement d’un système 51 11.1 Vecteur vitesse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 11.2 Vecteur variation de vitesse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52 11.3 Variation de la vitesse et résultante des forces . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 11.4 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 11.5 Exemples de mesures de vecteurs variation de vitesse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 12 Aspects énergétiques des phénomènes électriques 59 12.1 Courant électrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59 12.2 Source réelle de tension continue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 12.3 Puissance et énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 12.4 Effet Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 12.5 Rendement d’un convertisseur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 12.6 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 13 Aspects énergétiques des phénomènes mécaniques 63 13.1 Énergie cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 13.2 Travail d’une force . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 13.3 Forces conservatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 13.4 Forces non conservatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 13.5 Théorème de l’énergie cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67 13.6 Énergie potentielle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 13.7 Énergie mécanique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 13.8 Conservation et non conservation de l’énergie mécanique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 13.9 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70 14 Ondes mécaniques 71 14.1 Onde mécanique progressive . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 14.2 Célérité d’une onde et retard . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72 14.3 Onde mécanique périodique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72 14.4 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74 15 Images et couleurs 75 15.1 Optique géométrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 15.2 Colorimétrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78 15.3 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 iv
TABLE DES MATIÈRES 16 Optique ondulatoire 81 16.1 Ondes électromagnétiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 16.2 Le photon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 16.3 Interaction onde-matière . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 16.4 Fiche d’exercices corrigés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 v
Chapitre 1 Détermination de la composition d’un sys- tème chimique à l’état initial Introduction Pour calculer cette masse molaire, il faut La chimie a pour objectif de modifier des connaître la formule brute de l’espèce chimique molécules lors de réactions. pour faire l’inventaire des atomes présents. Il faut être capable de compter rapidement Ensuite, connaissant les masses molaires ato- les molécules mises en présences dans le mi- miques, on peut calculer la masse molaire de l’es- lieu réactionnel. Ce chapitre présente deux pèce chimique. outils pour faire cela : le concept de masse molaire qui permet de compter en pesant, Exemple Le saccharose est le sucre alimentaire et une technique expérimentale de mesure que l’on trouve dans nos cuisines. Il a pour formule de concentration molaire : la spectrophoto- brute C12 H22 O11 , donc une molécule de saccharose métrie d’absorption. contient 12 atomes de carbone, 22 atomes d’hydro- gène et 11 atomes d’oxygène, donc pour une mole de saccharose, on aura 12 moles d’atomes de carbone, 1.1 Masse molaire M et quantité de matière 22 moles atomes d’hydrogène et 11 moles atomes n d’oxygène. On peut alors calculer la masse molaire moléculaire du saccharose 1.1.1 Masse molaire atomique M (C12 H22 O11 ) = Définition La masse molaire atomique M est la 12 × M (C) + 22 × M (H) + 11 × M (O) masse d’une mole d’atomes identiques de masse in- = 12 × 12.0 + 22 × 1.0 + 11 × 16.0 dividuelle matome en g. Elle est exprimée en g.mol −1 . = 342 g.mol −1 M = NA × matome 1.1.3 Quantité de matière n et masse molaire M Exemple Un atome d’hydrogène a une masse Définition Si on a un échantillon de masse m en g mH = 1.66 × 10−24 g. Donc si on prend une mole d’une espèce chimique de masse molaire moléculaire d’atomes d’hydrogène, la masse M (H) de cette mole M en g.mol −1 alors la masse totale m de notre es- d’hydrogène sera pèce chimique sera le produit entre la masse d’une M (H) = NA × mH mole de l’espèce par la quantité de matière n de cette espèce = 6.022 × 1023 × 1.66 × 10−24 g m= n×M = 1.00 g pour une mole On pourra alors utiliser cette formule pour détermi- = 1.00 g.mol −1 ner la quantité de matière n présente dans un échan- tillon de masse m d’une espèce chimique de masse On retrouve la masse molaire atomique de chaque molaire moléculaire M en isolant le paramètre n élément dans le tableau périodique. dans l’équation précédente m 1.1.2 Masse molaire d’une espèce chimique n= M Définition La masse molaire M d’une espèce chi- mique est la masse d’une mole de cette entité chi- Exemple On a 1 kg de saccharose, calculons la mique. quantité de matière n présente dans cet échantillon : 1
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e m = 1 kg = 1 × 103 g et M = 342 g.mol −1 donc — on peut calculer la masse m à partir de la dé- 1×103 g n = 342 g.mol −1 = 2.92 mol. finition de la concentration en masse Cm = mV en isolant m et on obtient 1.1.4 Volume molaire d’un gaz m = Cm × V Définition Un gaz constitué d’une quantité de ma- On utilise cette dernière équation et la précé- tière n d’atomes ou molécules occupe un volume V dente pour exprimer la quantité de matière n qui ne dépend que de la pression et de la tempé- rature du gaz. La nature chimique du gaz n’a pas Cm × V n= d’influence sur le volume occupé. M Le volume occupé par une mole de gaz s’appelle le volume molaire Vm . Définition La quantité de matière n d’un soluté On a la relation suivante entre le volume Vgaz oc- dans un volume V de solution de concentration en cupé par une quantité de matière n de gaz et le vo- quantité de matière C s’obtient en isolant n dans la lume molaire Vm définition d’une concentration en quantité de ma- tière n Vgaz = n × Vm C= V Le volume molaire Vm dépend de la température et donc de la pression. En général, on prendra n=C ×V — Vm = 22.4 L.mol −1 à pression atmosphérique normale et 0o C (CNTP : Conditions Normales Définition En comparant les deux méthodes pré- de Température et de Pression ) cédentes pour calculer la quantité de matière n, on — Vm = 24 L.mol −1 à pression atmosphérique peut démontrer la relation suivante : C ×V normale et à 20o C Comme n = mM et n = C × V alors Cm × V Exemple Calculons la quantité de matière de di- =C ×V M oxygène présente dans 1 m3 de ce gaz dans les CNTP. On rappelle la conversion 1 m3 = 1000 L. et en simplifiant par V on a C = Cm ou encore M Dans les CNTP Vm = 22.4 L.mol −1 , et comme Vgaz = n × Vm on peut isoler l’inconnue n Cm = C × M Vgaz 1000 L n= = = 44.6 mol 1.1.6 Formulaire Vm 22.4 L.mol −1 Résumé Le tableau 1.1 résume sur une page les formules importantes permettant de déterminer les 1.1.5 Concentration en quantité de matière quantités de matière présentes dans un échantillon Définition Si on dissout une quantité de matière n selon l’état physique de la matière. (en mol) dans un solvant pour former un volume V (en L) de solution, alors on définit la concentration Exemples Voir la fiche d’exercices corrigés. en quantité de matière C comme étant la quantité n C= V et elle se mesure en mol.L −1 . Définition La quantité de matière n (en mol) d’un soluté contenue dans un volume V (en L) de solution de concentration en masse Cm (en g.L −1 ) se calcule de la façon suivante : — la quantité de matière n (en mol) peut se cal- culer par la formule suivante, si on connaît sa masse m (en g) et sa masse molaire M (en g.mol −1 ) : m n= M 2
État physique de l'espèce Technique de prélèvement Grandeur mesurée Grandeur calculée Quantité de matière masse molaire Solide en grain pesée Masse m (en g) M (g.mol-1) ou en poudre du solide d'après la formule brute pesée Masse m (en g) masse molaire du liquide M (g.mol-1) d'après la formule brute Liquide pur Volume V (en L) masse du liquide prélèvement à l'aide de du liquide m (g) d'après la verrerie graduée ou jaugée masse volumique ρ 3 concentration Solution de prélèvement à l'aide de Volume V (en L) C concentration C verrerie graduée ou jaugée du liquide en mol.L-1 Gaz à la température T prélèvement d'un volume de gaz Volume V (en L) volume molaire et à la pression p (il existe de nombreuses techniques) du gaz Vm en L.mol-1 Figure 1.1 – Détermination de la quantité de matière d’une espèce en fonction de son état physique CHAPITRE 1. DÉTERMINATION DE LA COMPOSITION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE À L’ÉTAT INITIAL
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e 1.2 Spectroscopie d’absorbance ci a Sp ièr ans e in de l nt lu ou t ec e d mi de m r tre iff sse iè re m ct de usé lu Spe 1.2.1 Spectre de la lumière et formation des couleurs re la e Spectre de la lumière blanche Surface de l'objet Le spectre de la lumière visible (figure 1.2) est caractérisé par des longueurs d’ondes λ allant de 400 nm à 750 nm. La partie bleue du spectre va de 400 à 480 nm, le vert de 500 à 570 nm, et le rouge Spectre de la lumière absorbée de 600 à 750 nm environ. En dessous de 350 nm débute le domaine des ultra violets, et au dessus de Figure 1.3 – Principe de la formation des couleurs. 750 nm le domaine de l’infra rouge. L’objet est éclairé en lumière blanche, il absorbe la par- tie bleue du spectre, et réémet les parties rouges et Le nanomètre (nm) correspond à un milliardième vertes, donnant une teinte jaune à cet objet. de mètre 1 nm = 1 ×10−9 m 1.2.3 Couleur d’une espèce en solution Définition La couleur d’une espèce chimique 380 450 495 570 590 620 750 Violet B V J O R éclairée par une lumière blanche est la couleur com- plémentaire de la couleur absorbée. Elle est le ré- Crédit: Wikipedia sultat du mélange des couleurs des radiations trans- mises. Figure 1.2 – Spectre de la lumière visible 1.2.4 Absorbance Définition On éclaire une cuve de longueur l avec une lumière colorée (autour de la longueur d’onde Synthèse des couleurs λmax ). On mesure l’intensité I0 du faisceau traver- On peut simplifier le spectre en considérant que sant une cuve remplie de solvant, et l’intensité I du notre œil voit essentiellement les radiations bleues, faisceau tranversant la cuve remplie d’une solution vertes et rouges et recompose les couleurs intermé- colorée de concentration C en mol.L −1 (figure 1.4). diaires. Ainsi on peut utiliser les règles qualitatives On appelle transmitance T le rapport T = II0 . Ce rap- suivantes pour la composition des couleurs. port varie de 0 % à 100 % . — le mélange R + V + B donne du blanc On appelle absorbance A la quantité — l’absence de lumière colorée donne du noir 1 I0 — le mélange R + B donne du magenta A = log = log T I — le mélange R + V donne du jaune — le mélange B + V donne du cyan En général, un spectrophotomètre fournit directe- ment la valeur de A. Les ordres de grandeurs pour A vont de 0 à 4 pour de bons appareils de mesure. Quand un objet est éclairé ou traversé par la lu- mière, il va absorber certaines couleurs et réémettre les couleurs non absorbées dont on verra le mélange. 1.2.5 Loi de Beer-Lamber Notre perception des couleurs interprétera ce mé- lange réfléchi ou transmis par l’objet. Voir figure 1.3. Définition Une solution colorée de concentration C en mol.L −1 , traversée par un faisceau lumineux de longueur d’onde λmax sur une longueur l, en cm (figure 1.4), et de coefficient d’extinction molaire ε, 1.2.2 Spectre d’absorption en mol −1 .L.cm−1 vérifie la loi de Beer Lambert qui Définition Le spectre d’absorption d’une espèce relie l’absorbance A de la solution à sa concentration chimique décrit la manière dont la lumière incidente C par la formule est absorbée par l’espèce en fonction de la longueur A=ε×l ×C d’onde de la lumière. On trace un graphe de l’inten- sité lumineuse absorbée (ou transmise) en fonction ou de façon plus simple de la longueur d’onde de la radiation lumineuse. Voir figure 1.5. A= k×C 4
CHAPITRE 1. DÉTERMINATION DE LA COMPOSITION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE À L’ÉTAT INITIAL sorbance complet pour les plus évolués. C’est un ap- pareil standard présent dans les laboratoires de chi- mie. Pour mesurer une absorbance au spectrophoto- mètre, on procède en plusieurs étapes : 1. déterminer la longueur d’onde λmax où l’ab- sorbance est maximale (figure 1.5). 2. choisir cette longueur d’onde pour la couleur de la source lumineuse du spectrophotomètre 3. "faire le blanc", c’est-à-dire mesurer l’absor- bance du solvant pur, qui servira de référence 4. mesurer l’absorbance de la solution Figure 1.4 – Mesure de l’absorbance d’une solution Lors des mesures d’absorbances, il faut impérative- ment garder les faces des cuves propres et bien rin- cer une cuve ayant contenu une solution de forte concentration. Figure 1.5 – Spectre d’absorption UV-Visible d’une so- lution de permanganate de potassium. L’absorbance maximale dans le visible se situe vers 528 nm (réf. The Royal Society of Chemistry) avec k un coefficient de proportionnalité. Cette loi permet de mesurer la concentration d’une solution colorée à partir de la mesure de son absorbance op- tique dans le visible. La loi de Beer Lambert fonctionne bien si les solu- Figure 1.6 – Schéma du spectrophotomètre visible- tions sont suffisamment diluées sinon, il y a des in- ultraviolet CARY 60 de Agilent Technologies teractions entre les molécules. 1.2.6 Dosage par spectrophotométrie Dosage par colorimétrie Un dosage consiste à Spectrophotomètre Le spectrophotomètre est un mesurer la concentration d’une espèce chimique en appareil de laboratoire qui permet de mesurer l’ab- solution. sorbance A d’une solution colorée, à une certaine longueur d’onde, en lumière visible, et parfois dans Pour doser une espèce colorée, on va réaliser une le proche ultra violet. courbe d’étalonnage en traçant l’absorbance A en Il contient une source de lumière colorée dont on fonction de la concentration C. Voir figure 1.7. peut régler la longueur d’onde, un support de cuve qui sera traversé par la lumière, un capteur de lu- Ensuite, on mesure au spectrophotomètre l’ab- mière pour mesurer l’intensité transmise et un sys- sorbance de la solution inconnue et on en déduit tème de calcul de l’absorbance. graphiquement la valeur de la concentration.Voir Les spectrophotomètres peuvent afficher l’absor- figure 1.7. bance pour les plus simples et tracer le spectre d’ab- 5
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e Figure 1.7 – Absorbance en fonction de la concentra- tion pour une solution de I2 1.3 Fiche d’exercices corrigés Scanner le QR Code 1.8 avec votre téléphone ou connectez vous sur http://physicus.free.fr/ qr/qr.php?qr=1PC-01. Figure 1.8 – Fiche d’exercices du chapitre 1 6
Chapitre 2 Suivi et modélisation de l’évolution d’un sys- tème chimique Introduction Exemples de couples oxydoréducteurs On in- Les réactions d’oxydo réduction consistent dique le couple Ox/Red et la demi équation asso- au transfert d’électrons lors de la réaction ciée. On utilise le signe = à la place du signe −→ chimique entre divers réactifs. Cette famille pour écrire la demi équation (table 2.1). de réaction est de grande importance dans le domaine du vivant ainsi que des appli- cations technologiques. Remarque Pour équilibrer certaines demi équa- Pour pouvoir prévoir l’évolution les quanti- tion redox, il faut faire intervenir des ions H + , c’est tés de réactifs et de produits lors d’une réac- à dire qu’il faudra être en milieu acide. Exemple de tion chimique dont on connaît la l’équation l’ion permanganate dans le couple M nO4− /M n2+ de réaction, on utilise un outil mathéma- — On écrit simplement le début de la demi équa- tique appelé tableau d’avancement. tion électronique M nO4− + e− = M n2+ — Comme il y a 4 atomes d’oxygène, on ajoute à droite 4 molécules d’eau H2 O 2.1 Réaction d’oxydo-réduction M nO4− + e− = M n2+ + 4H2 O — On ajoute ensuite le nombre suffisant d’ions 2.1.1 Couple Oxydant Réducteur H + pour conserver l’élément hydrogène (ici 8) M nO4− + 8H + + e− = M n2+ + 4H2 O Définition Un réducteur est une espèce chimique — Enfin, on ajoute le nombre nécessaire d’élec- capable de libérer un ou plusieurs électrons. trons pour avoir la conservation de la charge électrique M nO4− + 8H + + 5e− = M n2+ + 4H2 O Définition Un oxydant est une espèce chimique ca- pable de capturer un ou plusieurs électrons. 2.1.2 Réaction d’oxydo-réduction Définition Un couple oxydant/réducteur est formé Définition Une réaction d’oxydoréduction met par deux espèces chimiques qui sont reliées par une en présence deux couples Ox/Red et un transfert demi équation électronique (figure 2.1). d’électrons du réducteur d’un couple vers l’oxydant de l’autre couple. Pour équilibrer une telle réaction d’oxydoréduction, il est essentiel de bien retenir qu’il s’agit d’un transfert d’électrons. Ce transfert d’électron peut avoir lieu dans le mélange réactionnel, ou via un circuit électrique (cas des piles et les accumulateurs). Figure 2.1 – Couple oxydoréducteur et demi réaction Définition Pour établir l’équation bilan d’une ré- associée action d’oxydoréduction, les étapes à suivre sont les suivantes 7
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e Couple Ox/Red Demi équation Redox Fe2+ /Fe Fe2+ + 2e− = Fe Cu2+ /Cu Cu2+ + 2e− = Cu Ag + /Ag Ag + + e− = Ag H3 O+ /H2 H3 O + e− = 21 H2 + H2 O + M nO4− /M n2+ M nO4 + 8H + + 5e− = M n2+ + 4H2 O − C H3 C HO/C H3 C H2 OH C H3 C HO + 2H + + 2e− = C H3 C H2 OH etc ... etc ... Table 2.1 – Quelques couples Ox/red — écrire les demi équations électroniques de s’arrête. Ce réactif disparu en premier est le réactif chaque couple Ox/Red et équilibrer ces demi limitant. équations On peut faire le bilan de matière de ce système — écrire ces demi équations de manière à avoir chimique, c’est à dire faire l’inventaire des espèces tous les réactifs à gauche en présence et donner les quantités de matière de — si nécessaire, multiplier les demi équations par chaque espèce. des coefficients de manière à ce que tous les Une réaction chimique est décrite par une équation électrons d’une demi équation puissent être bilan qui donne les proportions dans les quelles les transférés à l’autre demi équation réactifs disparaissent pour former les produits, de — sommer ces deux demi équations pour obtenir manière à conserver la masse et la charge électrique l’équation bilan de la réaction de notre système chimique. Exemple On fait réagir deux couples oxydoréduc- Exemples teurs Cu2+ /Cu et Al 3+ /Al. Les réactifs sont Al et Cu2+ . C H3 C H2 OH + 3 O2 −→ 2 CO2 + 3 H2 O — On équilibre des demi équations Ox/Red Cu2+ + 2 HO− −→ Cu(OH)2 Cu2+ + 2e− = Cu Al 3+ + 3e− = Al — On place les réactifs à gauche 2.2.3 Tableau d’avancement Cu2+ + 2e− = Cu Avancement de réaction x L’avancement x d’une Al = Al 3+ + 3e− réaction est un compteur exprimé en mol qui per- — On multiplie de manière à échanger le même met de savoir combien de fois la réaction chimique nombre d’électrons (ici 6 électrons) s’est réalisée au niveau microscopique. Il vaut zéro Cu2+ + 2e− = Cu × 3 au départ et augmente progressivement. On a donc Al = Al 3+ + 3e− × 2 toujours x ≥ 0 mol. — On fait le bilan 3Cu2+ + 2Al −→ 3Cu + 2Al 3+ Tableau d’avancement Le tableau d’avancement décrit l’évolution d’un système chimique, depuis 2.2 Tableau d’avancement l’état initial, le moment où la réaction démarre, jusqu’à l’état final, quand la réaction se termine et 2.2.1 Quantité de matière que le système n’évolue plus. Mesurer la quantité de matière n (en mol) Le tableau donne également l’état intermédiaire d’une espèce chimique, c’est compter le nombre du système lors de son évolution. d’entité (atome, molécule, ion) de cette espèce Dans ce tableau les réactifs sont consommés, ils chimique en les regroupant en paquet contenant disparaissent, les produits sont fabriqués, ils appa- NA = 6.022 × 1023 objets, appelé une mole. raissent. Quant le réactif limitant disparaît en premier, 2.2.2 Réaction chimique l’avancement à cet instant est l’avancement maximal x max . Pour rechercher sa valeur, on calcule la valeur Une réaction chimique met en présence des réac- de x permettant de faire disparaître chaque réactif tifs qui vont former progressivement des produits. et on gardera la valeur la plus petite, car elle sera Quand un des réactifs disparaît, alors la réaction atteinte en premier, x partant de zéro. Le réactif 8
CHAPITRE 2. SUIVI ET MODÉLISATION DE L’ÉVOLUTION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE correspondant sera le réactif limitant. La dernière ligne du tableau donne le bilan de ma- tière du système, c’est à dire les quantités de matières des réactifs et des produits à la fin de la réaction. 2.2.4 Avancement final et maximal L’avancement final correspond à l’avancement ef- fectivement observé quand la réaction s’arrête et qu’elle n’évolue plus. L’avancement maximal est l’avancement qui théori- quement pourrait être atteint quand un des réactifs disparaît. Il existe des cas où l’avancement final est plus faible que l’avancement maximal, la réaction semble s’ar- rêter avant l’épuisement de l’un des réactifs. 2.2.5 Transformations totale et non totale Pour une transformation totale x final = x maximal Pour une transformation non totale x final ≤ x maximal 2.2.6 Mélanges stœchiométriques Dans un mélange stœchiométrique, les quantités de réactifs sont dans les proportions données par les coefficients stœchiométriques de l’équation bilan de la réaction. Quand la réaction s’arrête, les réactifs disparaissent en même temps. Figure 2.2 – Fiche d’exercices du chapitre 2 2.2.7 Établissement d’un tableau d’avancement Les différentes étapes de l’écriture d’un tableau d’avancement sont expliquées sur les tableaux de 2.2 à 2.7 . 2.3 Fiche d’exercices corrigés Scanner le QR Code 2.2 avec votre téléphone ou connectez vous sur http://physicus.free.fr/ qr/qr.php?qr=1PC-02. 9
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e Équation chimique État du Avancement x système (en mol) État initial x =0 État x intermédiaire État final x max =? Table 2.2 – Au départ le tableau d’avancement est vide Équation chimique 2 Al + 6 H + −→ 2 Al 3+ + 3 H2 État du Avancement x nAl nH + nAl 3+ nH2 système (en mol) État initial x =0 2.0 3.5 0.0 0.0 État x intermédiaire État final x max =? Table 2.3 – On écrit l’équation chimique équilibrée et les quantités de matières initialement présentes Équation chimique 2 Al + 6 H + −→ 2 Al 3+ + 3 H2 État du Avancement x nAl nH + nAl 3+ nH2 système (en mol) État initial x =0 2.0 3.5 0.0 0.0 État x 2.0 − 2 × x 3.5 − 6 × x intermédiaire État final x max =? Table 2.4 – On écrit ensuite que les réactifs sont consommés, leur quantité décroît à chaque fois que la réaction se produit Équation chimique 2 Al + 6 H + −→ 2 Al 3+ + 3 H2 État du Avancement x nAl nH + nAl 3+ nH2 système (en mol) État initial x =0 2.0 3.5 0.0 0.0 État x 2.0 − 2 × x 3.5 − 6 × x 0.0 + 2 × x 0.0 + 3 × x intermédiaire État final x max =? Table 2.5 – Puis on écrit que les produits apparaissent quand la réaction se produit 10
CHAPITRE 2. SUIVI ET MODÉLISATION DE L’ÉVOLUTION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE Équation chimique 2 Al + 6 H + −→ 2 Al 3+ + 3 H2 État du Avancement x nAl nH + nAl 3+ nH2 système (en mol) État initial x =0 2.0 3.5 0.0 0.0 État x 2.0 − 2 × x 3.5 − 6 × x 0.0 + 2 × x 0.0 + 3 × x intermédiaire État final x max = 0.58 Table 2.6 – On recherche ensuite la plus petite valeur de x max pour laquelle un des réactifs disparaît. Ici on résout deux équations 2.0 − 2 × x 1 = 0 et 3.5 − 6 × x 2 = 0 dont les solutions sont x 1 = 1.0 et x 2 = 0.58, et c’est donc x 2 la plus petite valeur. Équation chimique 2 Al + 6 H + −→ 2 Al 3+ + 3 H2 État du Avancement x nAl nH + nAl 3+ nH2 système (en mol) État initial x =0 2.0 3.5 0.0 0.0 État x 2.0 − 2 × x 3.5 − 6 × x 0.0 + 2 × x 0.0 + 3 × x intermédiaire État final x max = 0.58 0.83 0.0 1.17 1.75 Table 2.7 – Connaissant la valeur de l’avancement maximal x max , on l’utilise pour calculer les quantités de matières présentes en fin de réaction en remplaçant x par la valeur de x max 11
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e 12
Chapitre 3 Détermination d’une quantité de matière grâce à une transformation chimique Introduction L’objectif de ce chapitre est de découvrir une méthode permettant de mesurer une quan- tité de matière présente dans un milieu en réalisant une réaction avec un autre réac- tif, dont un paramètre physique mesurable changera lors de la disparition complète d’un des réactifs. Le paramètre observable peut être la couleur, un potentiel électrique ou la conductivité électrique du milieu ré- actionnel. 3.1 Titrage par suivi colorimétrique 3.1.1 Principe général d’un dosage Définition Le dosage consiste à déterminer la concentration d’une espèce en solution. Pour cela il Figure 3.1 – Montage expérimental pour réaliser le existe plusieurs méthodes titrage avec suivi colorimétrique — le dosage par colorimétrie — le dosage par étalonnage — le titrage par mesure d’une grandeur physique réactif à doser. Rapidement, il disparaît totalement, mais il reste du réactif à doser. Voir figure 3.2 3.1.2 Dosage par colorimétrie Définition Pour un dosage par colorimétrie, on peut utiliser un erlenmeyer vu qu’aucun instrument de mesure n’est nécessaire (voir figure 3.1. L’équiva- lence est atteinte lorsqu’on observe un changement d’aspect du milieu réactionnel (changement de cou- leur). Les dosages se font à la goutte près. Il est donc recommandé d’effectuer un premier dosage ra- pide de manière à situer approximativement le vo- réaction + lume de solution titrante versé à l’équivalence. Le deuxième dosage se fera alors lentement et précisé- ment (goutte à goutte) lorsqu’on sera proche de ce volume à l’équivalence. Explication de la méthode Avant l’équivalence, Figure 3.2 – Avant l’équivalence, le réactif issu de la quand on introduit le réactif de la burette dans le burette sera totalement consommé et il restera du ré- milieu réactionnel, il réagit totalement avec l’autre actif dans l’erlenmeyer 13
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e À partir de l’équivalence, tout le réactif présent On a un réducteur noté Red2 qui se réduira selon la initialement dans l’erlenmeyer sera consommé, on demi équation électronique verra un changement de couleur. Ensuite, le réactif issu de la burette qui sera introduit ne réagira plus. Red2 = Ox2 + b × e− Voir figure 3.3. L’équation bilan de la réaction s’obtient en multi- pliant les coefficients de la première équation par b et ceux de la deuxième par a puis on ajoute les deux équations électroniques membres à membres b × (Ox1 + a × e− = Red1 ) a × (Red2 = Ox2 + b × e− ) b × Ox1 + a × Red2 − → a × Ox2 + b × Ox2 Relation fondamentale des dosages redox D’après l’équation de réaction b moles d’Ox 1 réagissent avec a moles de Red2 quand on est à la stœchiométrie. Lors du dosage, au moment où l’équivalence est faite, les proportions de réactifs sont stœchiométriques. Si n1 est la quantité de Figure 3.3 – Au moment de l’équivalence, tous les ré- matière de Ox 1 et n2 est la quantité de matière de actifs présents dans l’erlenmeyer disparaissent, la ré- Red2 alors on aura à l’équivalence action est dans les proportions stœchiométrique. n1 n = 2 b a Àprès l’équivalence, tout le réactif présent initiale- ment dans l’erlenmeyer ayant disparu, le réactif issu de la burette qui sera introduit sera ajouté simple- 3.2 Dosage des ions Fe2+ ment. Voir figure 3.4. 3.2.1 Objectif Une solution contient des ions Fer II Fe2+ dont on veut mesurer la concentration C. On réalise un dosage en utilisant une réaction d’oxydoréduction entre les ions Fer II et l’ion permanganate M nO4− . On prélève un volume V de solution de Fer II à ti- trer, de concentration C inconnue, et on utilise une solution titrante de permanganate de potatiun de concentration Co dont on aura versé un volume Véq. à l’équivalence. 3.2.2 Repérage de l’équivalence À l’instant de l’équivalence, tous les réactifs dispa- raissent en même temps, aucun n’est en excès. L’ion Figure 3.4 – Après l’équivalence, on ajoute simplement permanganate colorant fortement la solution en vio- le réactif présent dans la burette, il n’y a plus de réac- let, sa disparition sera visible par un changement de tion. couleur du milieu qui devient incolore. 3.2.3 Réaction du dosage Les couples oxydants réducteurs utilisés sont 3.1.3 Dosage redox M nO4− /M n2+ Équation bilan de l’équation de dosage On a un oxydant noté Ox1 qui se réduira selon la demi équa- Fe3+ /Fe2+ tion électronique Les demi équations rédox de ces couples sont Ox1 + a × e− = Red1 M nO4− + 8H + + 5e− = M n2+ + 4H2 O 14
CHAPITRE 3. DÉTERMINATION D’UNE QUANTITÉ DE MATIÈRE GRÂCE À UNE TRANSFORMATION CHIMIQUE Fe3+ + e− = Fe2+ 3.3.2 Repérage de l’équivalence On place les réactifs à gauche et les produits à À l’instant de l’équivalence, tous les réactifs dispa- droite, on multiplie les demie équations de manière raissent en même temps, aucun n’est en excès. Les à avoir un transfert de 5 électrons puis on les ajoute molécules de diiode n’étant plus présentes, l’empois membres à membres d’amidon ne donne plus une coloration bleue au mi- lieu réactionnel qui brusquement devient incolore. 1 × (M nO4− + 8H + + 5e− = M n2+ + 4H2 O) 5 × (Fe2+ = Fe3+ + e− ) M nO4− + 8H + + 5Fe2+ − → 3.3.3 Réaction du dosage 2+ 3+ M n + 4H2 O + 5Fe Les couples oxydants réducteurs utilisés sont I2 /I − 3.2.4 Quantités de matière à l’équivalence S4 O62− /S2 O32− On exprime les quantités de matière à partir des Les demi équations rédox de ces couples sont volumes et des concentrations des solutions ayant réagis dans le bécher. I2 + 2e− = 2I − Pour les ions fer II S4 O62− + 2e− = 2S2 O32− 2+ n(Fe ) = C × V On place les réactifs à gauche et les produits à Pour les ions permanganates droite, on multiplie les demie équations de manière à avoir un transfert de 2 électrons puis on les ajoute n(M nO4− ) = Co × Véquiv. membres à membres D’après l’équation de réaction 1 ions M nO4− réagit 1 × (I2 + 2e− = 2I − ) avec 5 ions Fe2+ donc on doit garder la proportion 1 × (2S2 O32− = S4 O62− + 2e− ) et I2 + 2S2 O32− − → 2I − + S4 O62− n(M nO4− ) n(Fe2+ ) = 1 5 On peut alors écrire qu’à l’équivalence 3.3.4 Quantités de matière à l’équivalence n(Fe2+ ) = 5 × n(M nO4− ) On exprime les quantités de matière à partir des volumes et des concentrations des solutions ayant et en utilisant les concentrations et les volumes réagis dans le bécher. Pour les molécules de diiode C × V = 5 × Co × Véquiv. n(I2 ) = C × V on peut alors calculer la concentration inconnue 5 × Co × Véquiv. Pour les ions thiosulfates C= V n(S2 O32− ) = Co × Véquiv. 3.3 Dosage du diiode I2 D’après l’équation de réaction 1 molécule I2 réagit avec 2 ions S2 O32− donc on doit garder la proportion 3.3.1 Objectif et n(I2 ) n(S2 O32− ) = Une solution contient des molécules de diiode I2 1 2 dont on veut mesurer la concentration C. On réalise On peut alors écrire qu’à l’équivalence un dosage en utilisant une réaction d’oxydoréduc- tion entre les molécules de diiode et l’ion thiosulfate n(S2 O32− ) = 2 × n(I2 ) S2 O32− . On prélève un volume V de solution de diiode à ti- et en utilisant les concentrations et les volumes trer, de concentration C inconnue, et on utilise une solution titrante de thiosulfate de sodium Co dont on C × V = 2 × Co × Véquiv. aura versé un volume Véq. à l’équivalence. On peut on peut alors calculer la concentration inconnue ajouter au milieu réactionnel de l’empois d’amidon qui colore fortement en bleu la solution si il y a des 2 × Co × Véquiv. molécules de diiode. C= V 15
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e 3.4 Fiche d’exercices corrigés Scanner le QR Code 3.5 avec votre téléphone ou connectez vous sur http://physicus.free.fr/ qr/qr.php?qr=1PC-03. Figure 3.5 – Fiche d’exercices du chapitre 3 16
Chapitre 4 De la structure à la polarité d’une entité Introduction fondamental. Les atomes cherchent à acquérir une struc- ture électronique proche de celle d’un gaz noble. Ils pourront alors engager des liai- Définition Les électrons de valence appartiennent à sons avec d’autres atomes, en partageant la couche de nombre quantique n le plus élevé, ainsi des électrons. On explique ainsi la forma- que les électrons appartenant à des sous couches tion des molécules et d’ions polyatomiques. partiellement remplies. La présence de ces électrons sur la dernière couche, qui vont former des doublets, ex- pliquera aussi la forme des molécules dans Exemple L’atome de sodium a un seul électron de l’espace. Enfin, comme certains éléments valence dans la sous couche 3s. attirent plus facilement les électrons que L’atome de chlore a 7 électrons de valence dans la d’autres, une molécule, bien que neutre couche 3. électriquement, pourra interagir électro- statiquement avec ses voisines, ce qui va in- duire certaines propriétés physiques et chi- 4.1.2 Stabilité d’un élément miques à notre échelle. En 1916, Lewis propose que la liaison entre deux atomes dans une molécule, appelée liaison cova- 4.1 Schéma de Lewis d’une entité lente, résulte de la mise en communs d’électrons entre les deux atomes qui permet à chaque élément 4.1.1 Élément chimique et configuration électro- d’augmenter sa stabilité en complétant sa couche nique - rappels de seconde électronique externe de manière à être similaire à celle du gaz noble le plus proche. Voir figure 4.1. Élément chimique Définition Les éléments chimiques sont l’en- liaison covalente semble des atomes isolés ou engagés dans un édifice polyatomique, neutre ou chargé, et des ions mono- atomiques comportant un même nombre de proton atome A A B atome B dans leur noyau. même élément = même Z Figure 4.1 – Mutualisation des électrons d’une liaison Configuration électronique covalente entre deux atomes. Chaque atome s’entoure ainsi d’un électron supplémentaire et tend à avoir la Définition La configuration électronique est la ré- même couche de valence qu’un gaz noble partition des électrons d’un atome dans les diffé- rentes couches et sous couches. Exemple La configuration de l’atome de sodium 4.1.3 Représentation de Lewis (numéro atomique Z = 11) est 1s2 2s2 2p6 3s1 à l’état Principe fondamental. La configuration de l’atome de chlore (numéro Définition Autour d’un élément, les électrons de atomique Z = 17) est 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 à l’état valence vont former des doublets (des paires), ceux 17
SPÉCIALITÉ PHYSIQUE CHIMIE 1e engagés dans une liaison chimique seront des dou- 4. vérifier que tous les éléments dans la molécule blets liants, les autres seront des doublets non liants. ont acquis une struture électronique stable, Un électron non engagé dans un doublet sera quali- identique à celle du gaz noble le plus proche. fié d’électron célibataire. On ne représente que les électrons de valence (par Exemple L’acide cyanhydrique a pour formule un point ou un trait pour les doublets) et le symbole brute H C N . On va dessiner sa structure de Lewis. de l’élément chimique. Voir figure 4.3. 1. l’hydrogène possède 1 électron sur sa couche Limite du modèle Ce modèle a ses limites à partir externe, le carbone 4 et l’azote 5, il y a en tout de la troisième période (ligne) du tableau des élé- N = 1 + 4 + 5 = 10 électrons de valence. ments, par exemple le phosphore P peut engager 5 10 doublets et donc avoir 10 électrons sur sa dernière 2. les 10 électrons de valence vont former 2 =5 couche. doublets d’électrons. 3. le carbone sera au centre car il doit former 4 4.1.4 Représentation de Lewis d’un atome liaisons. L’azote doit former 3 liaisons et l’hy- drogène une seule. Il y aura donc 4 doublets Définition On dessine uniquement les électrons liants. Le 5e doublet sera non liant et situé sur de la dernière couche par un point. Les électrons cé- l’azote pour le stabiliser. libataires seront engagés dans des doublets liants de 4. l’hydrogène a sa couche ressemblant à celle manière à compléter la couche de façon similaire à de l’hélium, l’azote et le carbone ressemblent celle d’un gaz noble. maintenant au néon avec 8 électrons sur la dernière couche. Exemple Le carbone ayant 4 électrons sur sa der- nière couche, il doit engager 4 liaisons pour parta- ger 4 électrons et arriver ainsi à la structure de la H H H dernière couche du néon. Par contre, l’azote ayant 5 électrons sur sa dernière couche, il n’a besoin que de 3 liaisons pour apporter les 3 électrons manquants, C C C il aura donc sur sa dernière couche un doublet non H C N liant et trois électrons célibataires. Voir figure 4.2. H C N H C N O Cl N N N pour adopter la structure électronique d'un gaz noble il faut ajouter 1 électron 4 électrons 3 électrons 2 électrons 1 électron Figure 4.3 – Formation des liaisons covalente dans H C N O Cl l’acide cyanhydrique Figure 4.2 – Modèle de Lewis de quelques atomes et Exemple Schéma de Lewis de la molécule d’eau liaisons covalentes possibles (en bleu) H2 O. 1. L’atome d’oxygène possède 6 électrons de va- 4.1.5 Représentation de Lewis d’une molécule lence, l’atome d’hydrogène un seul. Il y a donc en tout 6 + 2 × 1 = 8 électrons de valence. Définition Pour dessiner le schéma de Lewis d’une 8 molécule, on procède aux étapes suivantes 2. On a donc 2 = 4 doublets disponibles. 1. compter le nombre total Ne d’électrons de va- 3. On place au centre de la molécule l’oxygène lences à partir de la configuration électronique qui doit gagner deux électrons (pour satu- de chaque atome de la molécule. rer sa couche de valence) et on répartit les doubles autour. 2. en déduire le nombre total de doublets dispo- nible en divisant Ne par deux. 4. On vérifie que l’oxygène a la même structure 3. on place au centre de la molécule l’atome de- électronique que le néon et que les hydrogènes vant gagner le plus d’électrons, puis on établit ont la même structure électronique que l’hé- des liaisons avec les autres atomes et on ajoute lium. des doublets non liants Voir figure 4.4. 18
CHAPITRE 4. DE LA STRUCTURE À LA POLARITÉ D’UNE ENTITÉ trons de valence au lieu de 6. Il a donc une charge formelle de +1 H H + H O H H H H Figure 4.4 – Formation des liaisons covalente dans H H l’eau + charge positive + H O H l'oxygène n'a plus 4.1.6 Représentation de Lewis d’un ion polyatomique O O H que cinq électrons de valence Définition Pour un ion polyatomique on procède comme pour une molécule, mais on corrige le Figure 4.5 – Schéma de Lewis de l’ion oxonium H3 O+ nombre total d’électrons de valence disponibles en fonction de la charge électrique de l’ion. Un anion a des électrons en plus, un cation a des électrons en Exemple L’atome de bore B présente une lacune moins. On ajoute ensuite la charge globale de l’ion. électronique dans la molécule de formule BH3 , il est entouré de 3 doublets contre 4 pour l’atome de néon Charge formelle C’est la charge portée par un qui est un gaz noble. atome après partage équitable de chaque doublet L’atome d’aluminium Al est également porteur d’une liant, la charge formelle étant obtenue par compa- lacune électronique dans AlC l3 . raison entre le nombre d’électrons de valence à l’état L’ion H + porte une charge +1 mais aussi une lacune fondamental et celui obtenu après partage. électronique car il lui faudrait un doublet comme le néon. Voir figure 4.6. Lacune électronique Symbole signalant le défaut d’un doublet, liant ou non liant, par rapport à la molécule BH3 H B H structure électronique de l’atome de gaz noble qui suit l’élément dans le tableau périodique. La pré- H sence d’une lacune électronique est un signe de grande réactivité pour l’entité. Cl Al Cl molécule AlCl3 Exemple L’ion oxonium a pour formule brute Cl H3 O+ . On va dessiner son schéma de Lewis. Voir fi- + gure 4.5. ion H+ H 1. les trois atomes d’hydrogènes ont 1 électron de valence, l’oxygène 6, il y a donc théorique- ment 9 électrons, cependant, comme l’ion a Figure 4.6 – Schéma de Lewis d’espèces avec lacunes une charge positive, il faut retirer 1 électron. électroniques Donc on aura finalement 8 électrons dispo- nibles. 2. à partir des 8 électrons disponibles, nous pour- 4.2 Géométrie d’une entité rons former 4 doublets. 3. l’oxygène est au centre de l’ion moléculaire, 4.2.1 Principe les trois hydrogènes l’entourent, il y a trois doublets liants. Le quatrième doublet sera non La représentation de Lewis va permettre de four- liant, et placé sur l’oxygène. nir des informations sur la géométrie de la molé- cule, connaissant le nombre de doublets électro- 4. les trois hydrogènes ont la structure électro- niques liants ou non liants autour de chaque atome. nique de l’hélium, et l’oxygène a la structure — les doublets électroniques autour d’un atome électronique du néon. se repoussent mutuellement à cause des forces 5. on constate que l’oxygène partage 3 doublets électrostatiques répulsives liants il a donc 3 électrons en plus de son dou- — ils se localisent dans l’espace de façon à se pla- blet non liant, au final il n’a plus que 5 élec- cer aussi loin que possible les uns des autres. 19
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