Filières de reuse et micropolluants ? - Claire ALBASI (LGC) et Christelle GUIGUI (INSA-LISBP) - AD'OCC

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Filières de reuse et micropolluants ?

      Claire ALBASI (LGC) et Christelle GUIGUI (INSA-LISBP)
Filières de reuse et micropolluants ? - Claire ALBASI (LGC) et Christelle GUIGUI (INSA-LISBP) - AD'OCC
Introduction
• Les traitements secondaires classiques ne sont pas efficaces pour
  éliminer les MP
   • Effets néfastes lors du rejet en milieu naturel (bioaccumulation…)
   • Quid du contexte de la « reuse »?

• REUSE: des usages à différencier
   • Eau potable
   • Irrigation
   • Industrie/autres….

• Questions de recherche ->Quels sont les effets des MP?
   • Nouveaux choix de filières?
   • Jeux de conditions opératoires?
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Filières et technologies
                                    Quelques exemples de reuse et du devenir des
                                                                             MP

• BaM pour traiter des effluents hospitaliers (ANR PANACEE)

• BaM pour l’élimination des micropolluant d’effluent domestique (Microbiopolish)

• Comparaison BA+UF et BA+filtre+UV pour irrigation (projet NOWMMA)

• BaM + OI pour une eau de haute qualité (Projet REEBIM + CSC)

• Micropolluants dans les filières de séparation à la source (Projet SMS)
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Traitement Tertiaire des Micropolluants en MBBR
Centre d’exploitation
Toulouse Pyrénées

                                 Les supports Z-MBBR                                                  Les MP étudiés
                           épaisseur max de biofilm à 400 µm
                                                                                                  Diclofenac: 0.5 µg/L
                                        - BIO-Réacteur aéré                                        Naproxen: 2.5 µg/L
                                                                                                   Ibuprofen: 40 µg/L
                                        - Support plastique où le biofilm peut se
                                          developper, densité proche de celle de                 4n-Nonylphenol: 7 µg/L
                                          l’eau (1g/cm3).

                                        - Supports fluidisés par le système
                                          d’aération

                        Volume MBBR 3,1 L
                            4 réacteurs

      Salma Ouali, Mehran Abtahi, Sandra beaufort, Claire Joannis Cassan, Sophie Pécastaing,
                                                                                                                          4
    Thierry Trotouin, Fanny Terrisse, Jonathan Gerbore, Agathe Juppeau-Flambard, Claire Albasi
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Traitement Tertiaire des Micropolluants en MBBR
                                                                                                 Elimination des MP et élucidation des mécanismes
• Elimination
  remarquable des MP
                                                                                                                                                        Abiotic MPs removal

• Contribution majeure                                                                            Sorption onto the suspended solids
                                                                                                                                                        biotic MPs removal
                                                                                                                                                        Release of MPs
  du biofilm dans la                                                             100
                                                                                                  Sorption onto the biofilm
                                                                                                  Biodegradation by the suspended solids
  biodegradation des                                                                     90
                                                                                                  Biodegradation by the biofilm

  MP                                                                                              Overall MPs removal

                                                                      Distribution (%)
                                                                                         80

• Elimination abiotique                                                                  70

  mineure             -                                                                  60

  majoritairement                                                                        50
                                                                                                                          Une biomasse adaptée ?
  adsorption                                                                             40

                                                                                         30                             è Potentiel de la microbiologie
                                                                                         20

                                                                                         10

                                                                                          0
                                                                                               Naproxen    Diclofenac   17ß-Estradiol 4n-Nonylphenol
                                                                                                                                                       Naproxen   Diclofenac   17ß-Estradiol 4n-Nonylphenol

Abtahi, et al, Micropollutants removal in tertiary moving bed biofilm reactors (MBBRs): Contribution of the biofilm and suspended biomass"
Science of the Total Environment Volume 643, 1 December 2018, Pages 1464-1480                                                                                                                   5
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PANACEE
Traitement d’effluents hospitaliers par BaM et procédés couplés

            Submerged MBR (and tertiary treatments) for oncological hospital
            effluent, a 3 years in situ-experiment.

    Isariebel QUESADA1, Yusmel GONZALEZ1, Sylvie SCHETRITE1, Hélène BUDZINSKI2,
    Karyn LEMANCH2, Olivier LORAIN3 , Djamil ABDELAZIZ4 , Jean-Marie CANONGE4 ,
           Nicolas MANIER5, Selim AIT AISSA5, Pascal PANDARD5 Claire ALBASI1

 1 – Université de Toulouse, Laboratoire de génie Chimique – LGC – UMR 5503 BP 84234, Campus INP-ENSIACET , 4 allée Emile
 Monso ; 31030 Toulouse cedex 4
 2 - Université Bordeaux 1, EPOC, LPTC, UMR 5805, Laboratoire de Physico et Toxico Chimie de l'Environnement, 351 cours de la
 Libération 33 405 Talence
 3- POLYMEM Impasse de Palayre 31 400 TOULOUSE
 4 – CHU Toulouse, pôle pharmacie, Purpan, Place du Docteur Baylac - TSA 40031 - 31059 Toulouse cedex 9
 5- INERIS, parc technologique ALATA, BP2 60550 Verneuil en Halatte
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PANACEE
Traitement d’effluents hospitaliers par BaM et procédés couplés
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PANACEE
                                                    Traitement d’effluents hospitaliers par BaM et procédés couplés

                                                    Hopital Purpan (Toulouse, France)
                                                    - Marked oncology activity
                                                                                                      CONDITIONS OPERATOIRES
                                                                                                    üTank 400l or 800l – Smemb =
                                                                                                    4,5m²
                                                                                                    üSRT = 40 days
                                                   Bioreactor    Membrane
                                                                 module                             üHRT = 24 Hours or 48 Hours
                                                                                                    üFiltration sequencing– 3min/3min
           Hospital
           wastewater                                                                               üInstantaneous flowrate: 3 to 4 l/h
                                     Wasterwater                                                    üNone backflushing
                                     Tank
                                                                               Treated-water tank   üAeration sequencing (coarse
                                                                                                    bubbles, fouling limitation) -
                          Treated
                        Volume/day
                                                                                                    1min/1min
                          = 400 L
                                                                                                    üAlcalinity regulation (pH)
                                                                                                    (campaign 5 CaCO3)
UWW                                                                                                 üChemical cleaning ( Cl-, Acid,
                                                                                                    NaOH)
                                     Effluent                                  Permeate

  Municipal WWTP
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PANACEE
                              Traitement d’effluents hospitaliers par BaM et procédés couplés

                Elimination des MP – 20 à 100%

             Sur 22 semaines // DCO traitée
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Standardized ecotoxicity tests
             Micro-invertebrates                           Algae
                Filter feeder                         Primary producer

                                                     Determination of EC50
                                                     value (%)
                                                     Pseudokirchneriella
 Daphnia magna            Ceriodaphnia dubia         Weak  EC50 values =
                                                         subcapitata
Acute toxicity test       Chronic toxicity test      High toxicity
                                                     Chronic toxicity test
  mobility (48h)           Reproduction (7d)            Growth (72h)
   (ISO 6341)                 (ISO 20665 )               (ISO 8692)
Effluent
                                                                                                             Permeate
                                  120
                                  100
                                  80                                                                                         High toxicity

                       EC50 (%)
                                  60                                                                                          of effluent
                                                                                                                          Good abatement of
                                  40
                                                     MBR failure ?                                                           the toxicity
                                  20
                                   0
                                        March May    July   Oct.   Oct.    Dec    Dec    Fev    Fev    Fev   Fev March
                                        March May    July   Oct.   Oct.    Dec    Dec    Fev    Fev   Fev    Fev March
                                        2013                                             2014
                                  120
                                  100                                                                                        High toxicity
                                   80                                                                                         of effluent
                                                      MBR breakdown ?
                       EC50 (%)

                                   60                                                                                     Good abatement of
                                                      à weaker pharmaceuticals removal ?                                     the toxicity
                                   40
                                   20
                                    0
                                        March May    July   Oct.   Oct.    Dec    Dec    Fev    Fev    Fev    Fev March
                                        March May    July   Oct.   Oct.    Dec    Dec    Fev    Fev   Fev    Fev March
                                100
                                  75
                     EC50 (%)

                                                                                         High toxicity of both
                                  50
                                                                                        effluent and permeate
                                  25    1.2 %       6.0 %     0.6 %       3,4 %          è Weak abatement
                                   0
                                          Eff   Perm        Eff    Perm
                                           March 2013       October 2013

Weak EC50 values = High toxicity
« Take-home » message

üPotentiel ecotox de l’effluent hospitalier ?=? domestique

ü Sensibilité de la réponse / choix du biomarqueur => recherche!

ü Efficacité du BaM pour abattement de la toxicité > STEP?

                            Causes de la toxicité?
                     Est-ce bien les molécules pharma?
                                  Leurs TP?
Filières et technologies
                                     quelques exemples de reuse et du devenir des
                                                                              MP

• BaM pour traiter des effluents hospitaliers (ANR PANACEE)

• BaM pour l’élimination des micropolluant d’effluent domestique (Microbiopolish)

• Comparaison BA+UF et BA+filtre+UV pour irrigation (projet NOWMMA)

• BaM + OI pour une eau de haute qualité (Projet REEBIM + CSC)

• Micropolluants dans les filières de séparation à la source (Projet SMS)
EX1 : Reuse pour l’irrigation : Site de
démonstration de filière de Mauguio

     2
     modes
-Integrity mode
-degraded mode
(2 broken         Ø 3 water qualities (2 reused, 1
fibers/11000)       reference)
                  Ø Sprinkling irrigation and drip
                    irrigation
Résultat et apport de la recherche
 La qualité A a été obtenue pour           • Productivitité (on site):
 - UF                                      64% pour UF (faible à cause
 - UF en mode dégradé                      de maintenance sur pilote )
 - Coagulation + SF + UV
                                           95% for SF

                                        • UF et SF+UV : même impact
          Vers le réseau d’irrigation….   environnemental sur
                                          Mauggio

à Travail de recherche : Controle du colmatage pour augmenter le rendement de l’UF
Results : In-line coagulation/UF on semi-pilot plant with specific data management

                                             •   Pilot plant experiments (West of                  1 Without coagulation:
                                                 France WWTP)                                             • Important increase of
                                                                                                             residual resistance
                                                                                                           àBackwash not efficient
                                 14
                                                                                                            (hydraulic conditions or
                                           Rrc 1          2      1       2       1                          fouling by adsorption)
       Résistance x 1011 (m-1)   12        Rf

                                 10
                                                                                 1.            2      In-line coagulation:
                                  8                                              3                          • Residual resistance: slow
                                          no              2.                                                   increase (reduction by a
                                  6       data            1                                                    factor 6)
                                  4                                                                         +Backwash data analyses:
                                  2
                                                                                                            backwash efficiency is
                                                                                                            better with coagulation
                                  0                                                                         (results not shown)
                                      0            200        400          600        800
                                                         Nombres de cycles
           With RRC:Cumulated Residual resistance
           = fouling resistance during filtration cycle (Rf) – resistance removed by
           backwash
                       •              Fouling resistance during filtration cycle: same order
                                      with and without coagulation
EX2 : Réutilisation et traitement tertiaire : production d’eau
            haute qualité
            exemples locaux de tests
                                                                                  Approche intégrée :
                                                                                  Interaction traitement secondaire/tertiaire
                                                                                AFFINAGE
                                               Décantation   UF
                                        BA                                            (essais test sur le site de portet sur garonne)
                                                                               MEMBRANES
             Prétraitements

                                                                                                                             REUTILISATION
                                                                                  Performaces stables BRM et OI
                                   Anoxie     BAM
                                                                                  sans nettoyage pendant 7 mois
                                                                               TERTIAIRE

                                                                                                          10000
                                             SECONDAIRE
                                                                                                           9000
                                                                                                           8000

                                                                                 Concentration (ng.L-1)
                                                                                                                                                           Carbamazépine
                                                                                                                                                           Carbamazepine
            Décantation       UF                 AFFINAGE                                                  7000
                                                                                                                                                           Aspirine
                                                                                                                                                            Aspirin
     BA                                         MEMBRANES                                                  6000                                            Ibuprofène
                                                                                                                                                           Ibuprofen
                                                                                                           5000                                            Paracetamol
                                                                                                                                                           Paracétamol
                                                                      REUTILISATION                        4000
                                                              réutilisation                                3000
Anoxie     BAM
                                                TERTIAIRE                                                  2000
                                                                                                           1000
                                                                                                              0
          SECONDAIRE
                                                                                                                  MBR
                                                                                                                   Alim   T=1h   T=4h   T=7h T=21h T=45h T=7h T=21h T=45h
                                                                                                                  Feed
                                                                                                                   BAM
                                                                                                                                        MBR Permeate        RO permeate
                                                                                                                                                                            17
Actions de recherche :
quid des concentrats d’OI ..chargés en micropolluants ?
àRetour vers le bam
   • Colmatage du BAM .. ..?
   • Amélioration de le biodegradation des
     micropolluants ?
   • Intéret d’une oxydation ?
EX3 : Filières séparatives 1/
                    Yellow water          Cristallisation / Membrane Filtration / Ozonation
                 Urine brings 75 % of N
  No-mix                      50 % of P
  Toilets                                                                                                Membrane
                                                                                                          Membrane Bioreactor
                                                                                                                   Bioreactor
                   Brown water              Grey water + Brown water              Settler

                    Grey water                                                                           Digester

                                      Conventional WW               Grey Water + Brown water

            CODtot/Ntot/Ptot               100/12/3                           100/3/1                 Problem ?

                                                                     Influent
Travail de recherche :
1/ performance d’abattement du BAM sous                                                                                         Effluent
différentes conditions
2/ Comprendre le lien entre ratio C/N/P et
l’élimination des MP

     à Suivi des populations microbiennes,
                                                                                            Reactor                 Membrane
     des activités enzymatiques, …
à l’injection de CERTAINS micropolluant
                                         modifie l’activité enzymatique …

                                                                 600                                         CBZ
                                                                 500

                                                             Concentration (μg/L)
                                                                 400

                                                                 300
       L’élimination des micropolluants est différente
                                                                 200
       pour une biomasse donnée
                                                                 100

                                                                                    0
                                                                                                Batch Micrpoll…    Batch Micrpoll…
                                                                                          300

                                                                                          250
                                                                                                             IBP        Sludge

                                                                   Concentration (μg/L)
                                                                                          200

                                                                                          150

                                                                                          100

                                                                                           50

                                                                                            0
à l’activité enzymatique varie d’une                                                              Batch Micrpoll    Batch Micrpoll
                                                                                                       H0                H14
biomasse à l’autre…

   Lien entre ratio C/N/P , activité enzymatique / élimination du micropolluant
Filières séparatives 2/
            Yellow water           Cristallisation / Membrane Filtration / Ozonation
          Urine brings 75 % of N
No-mix                 50 % of P
Toilets                                                                                Membrane
                                                                                        Membrane Bioreactor
                                                                                                 Bioreactor
            Brown water              Grey water + Brown water              Settler

             Grey water                                                                Digester

            Pharmaceuticals diluted in large volume of wastewater
            Urine contains 2/3 of pharmaceuticals excreted by human.
             Urine represents only 1% of total volume of wastewater.

à Nécessité d’utiliser des procédés avancés de traitement pour abattement des
  micropolluants
à Matrice urine complexe …trés complexe …à dissociation des phénomènes mis en jeu
  puis études de leur interaction
Travaux de recherche
Conclusion

• On sait proposer des filières, orienter leurs choix de conditions opératoires
  pour diminuer la présence des MP et abattre les effets biologiques liés aux
  effluents.
• Très large panel de tests d’effets? Quels choix ? Molécules cibles (Suisse) ?
• Abattement total?
   -> OUI = procédé énergivore
   -> NON = biotechnologies/ adaptation des biomasses microbiennes?
• Lien recherche // législation – règlementation // responsabilité?
LA SEPARATION A LA SOURCE : UNE STRATEGIE DE REDUCTION DES
Colloque clôture                            MICROPOLLUANTS POUR LES MILIEUX AQUATIQUES

                                                          Mercredi 12 juin 2019

Programme de la journée :                                Agence de l’Eau Adour-Garonne
                                                        90 rue du Feretra - 31078 Toulouse

•   9h00 – 9h30 : Accueil café
•   9h30 – 10h00 : Ouverture de la journée par l’Agence de l’Eau Adour-Garonne, le SIVOM SAGe et la mairie de Portet sur Garonne
•   10h00 – 10H15 : Rappel contexte sur les micropolluants / médicaments en sortie de STEP par l’Agence de l’Eau Adour-Garonne ou
    l’Agence Française pour la Biodiversité
•   10h15 – 10H30 : Objectifs de projet SMS et présentation de la plateforme, présentés par le SIVOM SAGe
•   10h45 – 11H30 : Plateforme et présentation des méthodes de suivi : suivi analytique, Ecotoxicologie, présenté par le LGC et ECOLAB
•   11h30 – 12H00 : Les toilettes WC séparatives, présenté par l’INSA

•   13H30 – 14h00 : Techniques de traitement de l’urine et performance, présenté par l’INSA
•   14H00 – 14h30 : Filière boues, présenté par l’INSA
•   14H30 – 15h00 : Filière eau, présenté par le LGC et ECOLAB
•   15h20 – 15h50 : Acceptabilité / Coût – Bénéfices présenté par Adict Solutions
•   15h50 – 16h30 : Discussion et perspectives pour l’avenir de la séparation à la source (Table ronde)
Activité perturbateur endocrinien
                         Effluent   Permeate
                   50
                   40                                         Activities level

      ng-E2-EQ/L
ER                 30
                   20
                                                         - Similar to industrial or
                   10                                      hospital wastewaters
                     0
                   0.4
                                                       - High (ER,AR, PXR) or very
                                                              high (GR) levels
      µgDHT-EQ/L   0.3
AR                 0.2
                   0.1
                     0                                     Seasonnal variations
                    20                                 - Differ between activities à
      µgDex-EQ/L

                    15
GR                                                     different compounds
                    10
                     5                                 - ER & AR quite similar
                     0
                    40
       µgSR-EQ/L

                    30                                     High reduction of
PXR                 20                                      all the activities
                    10
                     0
                     6                                      - Slight increases
        µgBaP-EQ/L

                     4                                    àMBR breaks/failures?
AhR
                     2                                        àMembrane
                     0                                     fouling/retention
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