Filières de reuse et micropolluants ? - Claire ALBASI (LGC) et Christelle GUIGUI (INSA-LISBP) - AD'OCC
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Introduction • Les traitements secondaires classiques ne sont pas efficaces pour éliminer les MP • Effets néfastes lors du rejet en milieu naturel (bioaccumulation…) • Quid du contexte de la « reuse »? • REUSE: des usages à différencier • Eau potable • Irrigation • Industrie/autres…. • Questions de recherche ->Quels sont les effets des MP? • Nouveaux choix de filières? • Jeux de conditions opératoires?
Filières et technologies Quelques exemples de reuse et du devenir des MP • BaM pour traiter des effluents hospitaliers (ANR PANACEE) • BaM pour l’élimination des micropolluant d’effluent domestique (Microbiopolish) • Comparaison BA+UF et BA+filtre+UV pour irrigation (projet NOWMMA) • BaM + OI pour une eau de haute qualité (Projet REEBIM + CSC) • Micropolluants dans les filières de séparation à la source (Projet SMS)
Traitement Tertiaire des Micropolluants en MBBR Centre d’exploitation Toulouse Pyrénées Les supports Z-MBBR Les MP étudiés épaisseur max de biofilm à 400 µm Diclofenac: 0.5 µg/L - BIO-Réacteur aéré Naproxen: 2.5 µg/L Ibuprofen: 40 µg/L - Support plastique où le biofilm peut se developper, densité proche de celle de 4n-Nonylphenol: 7 µg/L l’eau (1g/cm3). - Supports fluidisés par le système d’aération Volume MBBR 3,1 L 4 réacteurs Salma Ouali, Mehran Abtahi, Sandra beaufort, Claire Joannis Cassan, Sophie Pécastaing, 4 Thierry Trotouin, Fanny Terrisse, Jonathan Gerbore, Agathe Juppeau-Flambard, Claire Albasi
Traitement Tertiaire des Micropolluants en MBBR Elimination des MP et élucidation des mécanismes • Elimination remarquable des MP Abiotic MPs removal • Contribution majeure Sorption onto the suspended solids biotic MPs removal Release of MPs du biofilm dans la 100 Sorption onto the biofilm Biodegradation by the suspended solids biodegradation des 90 Biodegradation by the biofilm MP Overall MPs removal Distribution (%) 80 • Elimination abiotique 70 mineure - 60 majoritairement 50 Une biomasse adaptée ? adsorption 40 30 è Potentiel de la microbiologie 20 10 0 Naproxen Diclofenac 17ß-Estradiol 4n-Nonylphenol Naproxen Diclofenac 17ß-Estradiol 4n-Nonylphenol Abtahi, et al, Micropollutants removal in tertiary moving bed biofilm reactors (MBBRs): Contribution of the biofilm and suspended biomass" Science of the Total Environment Volume 643, 1 December 2018, Pages 1464-1480 5
PANACEE Traitement d’effluents hospitaliers par BaM et procédés couplés Submerged MBR (and tertiary treatments) for oncological hospital effluent, a 3 years in situ-experiment. Isariebel QUESADA1, Yusmel GONZALEZ1, Sylvie SCHETRITE1, Hélène BUDZINSKI2, Karyn LEMANCH2, Olivier LORAIN3 , Djamil ABDELAZIZ4 , Jean-Marie CANONGE4 , Nicolas MANIER5, Selim AIT AISSA5, Pascal PANDARD5 Claire ALBASI1 1 – Université de Toulouse, Laboratoire de génie Chimique – LGC – UMR 5503 BP 84234, Campus INP-ENSIACET , 4 allée Emile Monso ; 31030 Toulouse cedex 4 2 - Université Bordeaux 1, EPOC, LPTC, UMR 5805, Laboratoire de Physico et Toxico Chimie de l'Environnement, 351 cours de la Libération 33 405 Talence 3- POLYMEM Impasse de Palayre 31 400 TOULOUSE 4 – CHU Toulouse, pôle pharmacie, Purpan, Place du Docteur Baylac - TSA 40031 - 31059 Toulouse cedex 9 5- INERIS, parc technologique ALATA, BP2 60550 Verneuil en Halatte
PANACEE Traitement d’effluents hospitaliers par BaM et procédés couplés Hopital Purpan (Toulouse, France) - Marked oncology activity CONDITIONS OPERATOIRES üTank 400l or 800l – Smemb = 4,5m² üSRT = 40 days Bioreactor Membrane module üHRT = 24 Hours or 48 Hours üFiltration sequencing– 3min/3min Hospital wastewater üInstantaneous flowrate: 3 to 4 l/h Wasterwater üNone backflushing Tank Treated-water tank üAeration sequencing (coarse bubbles, fouling limitation) - Treated Volume/day 1min/1min = 400 L üAlcalinity regulation (pH) (campaign 5 CaCO3) UWW üChemical cleaning ( Cl-, Acid, NaOH) Effluent Permeate Municipal WWTP
PANACEE Traitement d’effluents hospitaliers par BaM et procédés couplés Elimination des MP – 20 à 100% Sur 22 semaines // DCO traitée
Standardized ecotoxicity tests Micro-invertebrates Algae Filter feeder Primary producer Determination of EC50 value (%) Pseudokirchneriella Daphnia magna Ceriodaphnia dubia Weak EC50 values = subcapitata Acute toxicity test Chronic toxicity test High toxicity Chronic toxicity test mobility (48h) Reproduction (7d) Growth (72h) (ISO 6341) (ISO 20665 ) (ISO 8692)
Effluent Permeate 120 100 80 High toxicity EC50 (%) 60 of effluent Good abatement of 40 MBR failure ? the toxicity 20 0 March May July Oct. Oct. Dec Dec Fev Fev Fev Fev March March May July Oct. Oct. Dec Dec Fev Fev Fev Fev March 2013 2014 120 100 High toxicity 80 of effluent MBR breakdown ? EC50 (%) 60 Good abatement of à weaker pharmaceuticals removal ? the toxicity 40 20 0 March May July Oct. Oct. Dec Dec Fev Fev Fev Fev March March May July Oct. Oct. Dec Dec Fev Fev Fev Fev March 100 75 EC50 (%) High toxicity of both 50 effluent and permeate 25 1.2 % 6.0 % 0.6 % 3,4 % è Weak abatement 0 Eff Perm Eff Perm March 2013 October 2013 Weak EC50 values = High toxicity
« Take-home » message üPotentiel ecotox de l’effluent hospitalier ?=? domestique ü Sensibilité de la réponse / choix du biomarqueur => recherche! ü Efficacité du BaM pour abattement de la toxicité > STEP? Causes de la toxicité? Est-ce bien les molécules pharma? Leurs TP?
Filières et technologies quelques exemples de reuse et du devenir des MP • BaM pour traiter des effluents hospitaliers (ANR PANACEE) • BaM pour l’élimination des micropolluant d’effluent domestique (Microbiopolish) • Comparaison BA+UF et BA+filtre+UV pour irrigation (projet NOWMMA) • BaM + OI pour une eau de haute qualité (Projet REEBIM + CSC) • Micropolluants dans les filières de séparation à la source (Projet SMS)
EX1 : Reuse pour l’irrigation : Site de démonstration de filière de Mauguio 2 modes -Integrity mode -degraded mode (2 broken Ø 3 water qualities (2 reused, 1 fibers/11000) reference) Ø Sprinkling irrigation and drip irrigation
Résultat et apport de la recherche La qualité A a été obtenue pour • Productivitité (on site): - UF 64% pour UF (faible à cause - UF en mode dégradé de maintenance sur pilote ) - Coagulation + SF + UV 95% for SF • UF et SF+UV : même impact Vers le réseau d’irrigation…. environnemental sur Mauggio à Travail de recherche : Controle du colmatage pour augmenter le rendement de l’UF
Results : In-line coagulation/UF on semi-pilot plant with specific data management • Pilot plant experiments (West of 1 Without coagulation: France WWTP) • Important increase of residual resistance àBackwash not efficient 14 (hydraulic conditions or Rrc 1 2 1 2 1 fouling by adsorption) Résistance x 1011 (m-1) 12 Rf 10 1. 2 In-line coagulation: 8 3 • Residual resistance: slow no 2. increase (reduction by a 6 data 1 factor 6) 4 +Backwash data analyses: 2 backwash efficiency is better with coagulation 0 (results not shown) 0 200 400 600 800 Nombres de cycles With RRC:Cumulated Residual resistance = fouling resistance during filtration cycle (Rf) – resistance removed by backwash • Fouling resistance during filtration cycle: same order with and without coagulation
EX2 : Réutilisation et traitement tertiaire : production d’eau haute qualité exemples locaux de tests Approche intégrée : Interaction traitement secondaire/tertiaire AFFINAGE Décantation UF BA (essais test sur le site de portet sur garonne) MEMBRANES Prétraitements REUTILISATION Performaces stables BRM et OI Anoxie BAM sans nettoyage pendant 7 mois TERTIAIRE 10000 SECONDAIRE 9000 8000 Concentration (ng.L-1) Carbamazépine Carbamazepine Décantation UF AFFINAGE 7000 Aspirine Aspirin BA MEMBRANES 6000 Ibuprofène Ibuprofen 5000 Paracetamol Paracétamol REUTILISATION 4000 réutilisation 3000 Anoxie BAM TERTIAIRE 2000 1000 0 SECONDAIRE MBR Alim T=1h T=4h T=7h T=21h T=45h T=7h T=21h T=45h Feed BAM MBR Permeate RO permeate 17
Actions de recherche : quid des concentrats d’OI ..chargés en micropolluants ? àRetour vers le bam • Colmatage du BAM .. ..? • Amélioration de le biodegradation des micropolluants ? • Intéret d’une oxydation ?
EX3 : Filières séparatives 1/ Yellow water Cristallisation / Membrane Filtration / Ozonation Urine brings 75 % of N No-mix 50 % of P Toilets Membrane Membrane Bioreactor Bioreactor Brown water Grey water + Brown water Settler Grey water Digester Conventional WW Grey Water + Brown water CODtot/Ntot/Ptot 100/12/3 100/3/1 Problem ? Influent Travail de recherche : 1/ performance d’abattement du BAM sous Effluent différentes conditions 2/ Comprendre le lien entre ratio C/N/P et l’élimination des MP à Suivi des populations microbiennes, Reactor Membrane des activités enzymatiques, …
à l’injection de CERTAINS micropolluant modifie l’activité enzymatique … 600 CBZ 500 Concentration (μg/L) 400 300 L’élimination des micropolluants est différente 200 pour une biomasse donnée 100 0 Batch Micrpoll… Batch Micrpoll… 300 250 IBP Sludge Concentration (μg/L) 200 150 100 50 0 à l’activité enzymatique varie d’une Batch Micrpoll Batch Micrpoll H0 H14 biomasse à l’autre… Lien entre ratio C/N/P , activité enzymatique / élimination du micropolluant
Filières séparatives 2/ Yellow water Cristallisation / Membrane Filtration / Ozonation Urine brings 75 % of N No-mix 50 % of P Toilets Membrane Membrane Bioreactor Bioreactor Brown water Grey water + Brown water Settler Grey water Digester Pharmaceuticals diluted in large volume of wastewater Urine contains 2/3 of pharmaceuticals excreted by human. Urine represents only 1% of total volume of wastewater. à Nécessité d’utiliser des procédés avancés de traitement pour abattement des micropolluants à Matrice urine complexe …trés complexe …à dissociation des phénomènes mis en jeu puis études de leur interaction
Travaux de recherche
Conclusion • On sait proposer des filières, orienter leurs choix de conditions opératoires pour diminuer la présence des MP et abattre les effets biologiques liés aux effluents. • Très large panel de tests d’effets? Quels choix ? Molécules cibles (Suisse) ? • Abattement total? -> OUI = procédé énergivore -> NON = biotechnologies/ adaptation des biomasses microbiennes? • Lien recherche // législation – règlementation // responsabilité?
LA SEPARATION A LA SOURCE : UNE STRATEGIE DE REDUCTION DES Colloque clôture MICROPOLLUANTS POUR LES MILIEUX AQUATIQUES Mercredi 12 juin 2019 Programme de la journée : Agence de l’Eau Adour-Garonne 90 rue du Feretra - 31078 Toulouse • 9h00 – 9h30 : Accueil café • 9h30 – 10h00 : Ouverture de la journée par l’Agence de l’Eau Adour-Garonne, le SIVOM SAGe et la mairie de Portet sur Garonne • 10h00 – 10H15 : Rappel contexte sur les micropolluants / médicaments en sortie de STEP par l’Agence de l’Eau Adour-Garonne ou l’Agence Française pour la Biodiversité • 10h15 – 10H30 : Objectifs de projet SMS et présentation de la plateforme, présentés par le SIVOM SAGe • 10h45 – 11H30 : Plateforme et présentation des méthodes de suivi : suivi analytique, Ecotoxicologie, présenté par le LGC et ECOLAB • 11h30 – 12H00 : Les toilettes WC séparatives, présenté par l’INSA • 13H30 – 14h00 : Techniques de traitement de l’urine et performance, présenté par l’INSA • 14H00 – 14h30 : Filière boues, présenté par l’INSA • 14H30 – 15h00 : Filière eau, présenté par le LGC et ECOLAB • 15h20 – 15h50 : Acceptabilité / Coût – Bénéfices présenté par Adict Solutions • 15h50 – 16h30 : Discussion et perspectives pour l’avenir de la séparation à la source (Table ronde)
Activité perturbateur endocrinien Effluent Permeate 50 40 Activities level ng-E2-EQ/L ER 30 20 - Similar to industrial or 10 hospital wastewaters 0 0.4 - High (ER,AR, PXR) or very high (GR) levels µgDHT-EQ/L 0.3 AR 0.2 0.1 0 Seasonnal variations 20 - Differ between activities à µgDex-EQ/L 15 GR different compounds 10 5 - ER & AR quite similar 0 40 µgSR-EQ/L 30 High reduction of PXR 20 all the activities 10 0 6 - Slight increases µgBaP-EQ/L 4 àMBR breaks/failures? AhR 2 àMembrane 0 fouling/retention
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