CHROME - Cr - Chromates, bichromates alcalins
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CHROME - Cr -
Chromates, bichromates alcalins
1 - Définition de la nuisance ou situation dangereuse
Métal blanc grisâtre, très résistant à l'usure, inoxydable à l'air, ductible. N'existe pas à l'état natif, mais sous forme d'un
minerai : la chromite de fer, à partir duquel on l'extrait sous forme de chromate, qui est ensuite réduit en chrome métal.
L'élément chrome (Cr) est présent dans ces composés en 3 états de valence :
+2 : les sels bivalents sont instables et peu utilisés; ils correspondant à l'oxyde chromeux CrO.
+3 : les sels trivalents sont très utilisés. L'état d'oxydation le plus stable correspond à l'oxyde chromique Cr2O3.
+6 : les sels hexavalents sont les plus dangereux. Ils sont très utilisés et correspondent à l'anhydride chromique CrO3.
2 - Danger
• Chrome allergisant : le chrome est l'allergène le plus ubiquitaire et un des plus sévères en raison du passage à la
chronicité, responsable de :
- Dermatose eczématiforme allergique. Lors du port de gants tannés au chrome, l'effet irritatif de la sueur favorise le
développement de dermatose allergique.
- Asthme professionnel allergique d'évolution grave, nécessitant l'éviction immédiate.
Sensibilisation croisée avec le nickel et le cobalt.
• Chrome irritant :
- Sur les téguments : cause de dermites d'irritation (pouvant faire le lit de dermatose allergique), d'effets caustiques
(pigeonneaux, rossignols).
- Sur les muqueuses (perforations nasales).
• Chrome cancérogène : les études épidémiologiques montrent un excès de risque de cancer broncho-pulmonaire pour le
chrome 6, et quelques études, des excès de risque de cancer du nez et des sinus dans des usines de production de
chromates.
3 - Tâches et postes
Postes de travail concernés : production et utilisation de pigments, chromage, production d'alliages, soudage d'acier
inoxydable.
17/06/2008 CHROME - Cr - 1Activités et situations de travail Postes de travail
Tannage des cuirs (vachette, croûte) au chrome (sulfate basique de chrome et bichromate de Tous les corps d'état
nécessitant le port de
sodium) vêtements de travail en
cuir.
Peintures : Fabrication, utilisation de peintures, vernis, encres, émaux contenant du chrome :
pose, grattage, brossage, ponçage, sablage, découpage d'éléments recouverts de peinture au Peintre BTP, peintre sur
chrome. Anti-corrosion sur métaux, chromates de zinc dans les couches primaires métaux
anti-corrosion. Pigments fabriqués à partir de bichromates de sodium : vert de chrome, jaune
de chrome (Pb), jaune de Zn, rouge de chrome (Pb).
Industries des réfractaires pour les revêtements de fours industriels : fabrication et utilisation Fumiste, manoeuvre,
de briques de chromite, de magnésiens-chrome. (chromite, sels trivalents), démolition, maçon, démolisseur.
nettoyage de fours industriels.
Menuiserie, charpente Traitement du bois : conservateurs (chrome hexavalent), pesticides Menuisier, ébéniste,
(anhydride chromique) Teinture du bois : agents de mordançage (bichromate de potassium) charpentier, parquetteur,
Vernissage du bois (bichromates et chromates). maçon de réhabilitation
Manoeuvre, maçon, tous
Manipulation de produits contenant des traces de chrome corps d'état du second
Préparation et manipulation du ciment, béton et mortier Contact avec additifs riches en chrome oeuvre en contact avec le
(gypse, laitier, pyrite) ciment frais, béton...
Contact avec des produits d'entretien, détergents ... (bichromates). Mousses, agents
d'entretien.
Corps d'état du second
Soudage d'alliages à base de chrome oeuvre faisant du soudage
Soudage d'acier inoxydable (et autres aciers alliés) par la méthode manuelle à l'arc électrique à l'arc (chalumiste,
(chrome hexavalent). Peu de risques avec soudage sous protection gazeuse / TIG. plombier, chauffagiste,
chaudronnier, tuyauteur..).
Soudeur, métallier,
chalumiste, chaudronnier,
Découpage au chalumeau, grattage, meulage de matériaux chromés ou recouvert d'enduits plombier, monteur en
chromés. charpente métallique,
démolisseur, ferrailleur.
Mécanicien, tourneur,
Utilisation d'huiles solubles métallier, charpentier,
Huiles solubles neuves et huiles de coupe usagées, contaminées par des chromates par entretien de machines,
frottement avec les machines. atelier. Coffreur, boiseur,
préfabrication, manoeuvre
Manipulation d'objets traités au chrome Tous corps d'état du
Contact avec des tôles galvanisées, ayant subi une chromatation anticorrosion, avec des sels second oeuvre.
de vanadium...
Polissage de métaux Utilisation de pâte à aviver / vert de chrome (mélange de suif et d'oxyde Hors BTP.
de chrome).
Traitement de surface / chromage Hors BTP.
4 - Niveau d'exposition
4.1 - Temps : durée - fréquence
Exposition Permanente Fréquente Intermittente Occasionnelle
% > 70 > 30 >5 6 heures > 2 heures > 30 mn < 30 mn
Semaine > 3 jours > 1 jour > 2 heures < 2 heures
Mois > 15 jours > 6 jours > 1 jour < 1 jour
Année > 5 mois > 2 mois > 15 jours < 15 jours
17/06/2008 CHROME - Cr - 24.2 - Intensité
Nom For CAS VME VLE en Etats-Unis TWA Etats-Unis STEL
mule mg/m3 mg/m3 en mg/m3 - VME en mg/m3 - VLE en
en Cr Cr Cr Cr
Composés du 0,05 0,1
Chrome VI
Trioxyde de Chrome CrO 1333-82-0 0,05 0,1
Composés du 0,05
Chrome VI solubles
Composés du 0,01
Chrome VI insolubles
Chromate de zinc ZnC 13530-65-9 0,01
rO4
Chrome métal Cr 7440-47-3 0,5
Chrome (métal et 0,5
composés de chrome
III)
5 - Conditions d'exposition
5.1 - Matériaux
Peinture, encre, métaux...
5.2 - Matériels
Soudure à l'arc sans gaz inerte, découpe au chalumeau, emploi d'outils à mains, à percussion ou de débit, opérations de
pulvérisation.
5.3 - Cofacteurs environnementaux
Pas d'aspiration, atmosphère confinée, travail à sec, brouillard visible, travail à la chaleur.
6 - Facteurs individuels
Tabagisme, dermatoses, pathologies pulmonaires.
7 - Barème de décision
7.1 - Critères complets
Les coefficients de pondération s'additionnent : proposition d'action médicale renforcée pour un total supérieur ou égal à 5.
17/06/2008 CHROME - Cr - 3Conditions d'exposition Permanente Fréquente Intermittente Occasionnelle
Matériaux
Peinture, encre, métaux, ciment (voir fiche) 1 1 0 0
Matériel
Soudure à l'arc sans gaz inerte 2 2 1 0
Découpe au chalumeau 2 2 1 1
Outils à mains : masse, balayage, burin 1 1 0 0
Outils à percussion : perceuse, marteau 2 2 1 1
pneumatique, perforatrice
Outils de débit : tronçonneuse, scie, ponceuse 2 2 1 1
Pulvérisation bois ou peinture 3 3 2 1
Cofacteurs individuels
Tabagisme 1 1 0 0
Dermatose, atopie, pathologie pulmonaire /
bronchopneumopathie obstructive chronique 3 3 2 1
(BPCO), asthme
Cofacteurs environnementaux
Pas d'aspiration, atmosphère confinée 2 2 1 0
Travail à sec 2 2 1 0
Brouillard visible 2 2 1 0
Travail à la chaleur (sudation) 1 1 0 0
7.2 - Critères simples
Brouillard visible, atmosphère confinée.
8 - Contenu des actions
8.1 - Surveillance légale
Nom Synonyme N° CAS Classement UE Classement CIRC
Trioxyde de chrome : CrO3 Oxyde de chrome VI anhydride 1333-82-0 1 1
chromique acide chromique :
uniquement pour la solution
aqueuse
Chromate de zinc : ZnCrO4 13530-65-9 1 1
Oxyde de chromate de zinc 15930-94-6 1 1
monohydraté : CrO5Zn2H2O
Hydroxyoctaoxo dizincate de 11103-86-9 1 1
potassium : Cr2HO9Zn2K
Jaune de chromate de zinc et de 37300-23-5 1 1
potassium : ZnO.CrO4.K2O.H2O
Chromate de sodium : Na2CrO4 7775-11-3 1 1
Chromate de potassium : K2CrO4 7789-00-6 1 1
Dichromate de sodium : 10588-01-9 2 1
Dichromate de sodium 7789-12-0 2 1
dihydraté : Na2Cr2O7
Dichromate de potassium : Bichromate depotassium 7778-50-9 1 1
K2Cr2O7
Chromate de plomb : PbCrO4 Jaune de sulfochromate de 7758-97-6 3 2A
plomb, rouge de chromate, de
molybdate et de sulfate de plomb
8.1.1 - Surveillance médicale renforcée
• Arrêté du 11-7-77 (Abrogé) : "acide chromique, chromates et bichromates alcalins, à l'exception de leurs solutions
aqueuses diluées".
• Arrêté 2001-97 du 1-2-01.
• Décret n° 2003-1254 du 23 décembre 2003 relatif à la prévention du risque chimique et modifiant le code du travail.
17/06/2008 CHROME - Cr - 48.1.2 - Surveillance post professionnelle Pris en charge par la sécurité sociale au titre du suivi post professionnel (annexe 2 du décret du 28 février 1995 du code de la sécurité sociale, JO du 22 mars 1995) : examen clinique tous les 2 ans, examen radiologique tous les 2 ans. Compte tenu des effets, un bilan de la fonction rénale et des EFR sont préconisés. 8.2 - Action médicale renforcée • Embauche : éviter d'exposer les sujets allergiques au chrome, les sujets présentant des dermatoses chroniques, atopie avec poussées répétées d'eczéma, asthme. Radiographie pulmonaire, EFR, rhinoscopie. • Visites ultérieures : visite périodique avec recherche de lésions cutanées, oculaires, nasales, digestives et respiratoires. EFR et radiographies à intervalles réguliers. - Biométrologie d'exposition : En ce qui concerne le métabolisme, les dérivés trivalents sont plus faiblement absorbés que les dérivés hexavalents. Le chrome 6 très réactif est rapidement réduit en chrome 3 dans tous les tissus. Le chrome 3 pénètre dans toutes les hématies où il est retenu : les dosages de chrome sérique, plasmatique et urinaire reflètent la quantité de chrome absorbé. La chromurie faite en fin de poste est le meilleur indicateur d'exposition récente au chrome (et de l'exposition chronique en cas d'exposition importante). Pistes de recherche en cours : chrome intra cellulaire (hématies ou lymphocytes) en raison du stockage du chrome (sous forme III) pendant la durée de vie des cellules. - Biométrologie d' effets : Marqueur précoce d'effet biologique proposé (de la fonction rénale, pas du cancer) : N-acétyl-béta-glucosaminidase; mais trop sensible; lui préférer l'alpha-1-microglobulinurie ou la "rétinol binding protein". 8.3 - Prévention 8.3.1 - Prévention médicale Formation à l'embauche sur les risques, notamment cancérogènes et les précautions à prendre. 8.3.2 - Prévention technique 8.3.2.1 - Prévention collective Prévention collective : remplacement des (bi-) chromates non indispensables par d'autres produits. Données de sécurité sur les produits employés. Conduites mécaniques, vase clos. Aspiration, captation. Contrôles atmosphériques à adapter à l'état des locaux et du risque des tâches. Nettoyage quotidien des locaux par aspiration, lavage. Stockage des poussières à l'extérieur, procédés humides. Décapage au pistolet à air chaud plutôt qu'au chalumeau. Isolation des postes à risques. 8.3.2.2 - Prévention individuelle Ne pas fumer, boire, manger sur les lieux de travail. Hygiène corporelle, douche, changement de vêtements après le travail, armoire, vestiaire double. Hygiène et protection des mains (crèmes protectrices peu efficaces). Port des équipements de protection individuelles (EPI), exempts de chrome. 8.4 - Réparation • TRG n° 10 : ulcération et dermites. • TRG n° 10 bis : affections respiratoires. • TRG n° 10 ter : affections cancéreuses 8.5 - Secours 9 - Remarques 10 - Bibliographie • Fiches toxicologiques : Trioxyde de chrome n° 1., Inrs • FOUSSEREAU J., Le chrome et le cobalt des ciments, Documents pour le médecin du travail, N° 5, 1976, p. 7 • FOUSSEREAU J., L'ECZEMA ALLERGIQUE AU CHROME, Documents pour le médecin du travail, N° 14, 1979, p. 18 • INRS, Fiches toxicologiques : Chromates et dichromates de sodium et de potassium, N° 180 • LAUWERYS R., Toxicologie industrielle et intoxications professionnelles, Masson, 1998, p. 188-199 • MOULIN J.J., DIEBOLD F., LIMASSET J.C., Risque de cancer chez les soudeurs. Revue bibliographique des enquêtes épidémiologiques, Cahiers de notes documentaires, 1991, p. 679-691 • MOULIN J.J., WILD P. et Coll., Etude épidémiologique de mortalité sur le soudage dans le département de la Loire, Archives des maladies professionnelles, vol. 54, N° 6, 1993, p. 477-485 • OPPBTP, Soudage à l'arc, F3 F01 95, 1997 • PELLE-DUPORTE D., MENARD P., Chromage. Prélèvement d'atmosphère ou chromuries. Quelle surveillance?, Archives des maladies professionnelles, vol. 55, N° 1, 1994, p. 57-59 • PELTIER A., ELIAS Z., DEMANGE M., CAVELIER C., HERVE-BAZIN B., Exposition professionnelle aux composés du chrome. Pathologie. Bilan des contrôles d'ambiance, Cahiers de notes documentaires, N° 105, 1981, p. 509-520 • ROSENBERG N., ROUSSELIN X., GERVAIS P., Asthme professionnel aux sels de chrome, Documents pour le médecin du travail, 39 TR 14, 1989 • TESTUT F., Pathologie toxique en milieu de travail, Lacassagne, 1993, p. 127-131 17/06/2008 CHROME - Cr - 5
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